1,1-diethyl-3-(p-tolyl)urea | 93138-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-diethyl-3-(p-tolyl)urea
• 英文别名: 1,1-diethyl-3-(4-methylphenyl)urea
• CAS: 93138-75-1
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O
• mdl: MFCD00088389
• 分子量: 206.288
• InChiKey: OPBIREAJBRDHDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diethyl-3-(p-tolyl)urea 在 1,3,5-三溴-1,3,5-噻嗪烷-2,4,6-三酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以78%的产率得到N,N-diethyl-N'-(2-bromo-4-methylphenyl)urea
  参考文献：
  名称：

  三卤代异氰尿酸对不对称N-苄基和N-苯基脲的高效直接卤化反应

  摘要：

  摘要 在室温下，使用三卤异氰尿酸在乙腈中开发了一种简单有效的方法，用于直接卤化N-苯基脲。该方案被证明对于构建具有不同取代模式的N-苯基脲是有效的。另外，在室温下，在三氟乙酸和乙腈的混合物存在下，将反应性较低的N-苄基脲卤化。 在室温下，使用三卤异氰尿酸在乙腈中开发了一种简单有效的方法，用于直接卤化N-苯基脲。该方案被证明对于构建具有不同取代模式的N-苯基脲是有效的。另外，在室温下，在三氟乙酸和乙腈的混合物存在下，将反应性较低的N-苄基脲卤化。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589149
• 作为产物：
  描述：

  3,3-diethyl-1-(4-tolyl)-1-nitrosourea 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 1,1-diethyl-3-(p-tolyl)urea
  参考文献：
  名称：

  Transnitrosation by N-Aryl-N-nitrosoureas; NO-Carrying O-Nitrosoisourea.

  摘要：

  从芳香族N-亚硝基化合物（如N-亚硝基脲、N-亚硝基酰胺和N-亚硝基胺）向芳香族胺或脲转移亚硝基的过程，称为转亚硝基化，在室温下非酸性条件下被观察到。立体障碍的3, 3-二苯基-1-(4-甲基苯基)-1-亚硝基脲（1a）迅速与吲哚、N-烷基苯胺或3-甲基-1-(4-甲基苯基)脲发生亚硝化反应，生成其N-亚硝基衍生物。在N,N-二甲基苯胺的情况下，发生亚硝化去甲基化，生成N-甲基-N-亚硝基苯胺。转亚硝基化受到电子供体基团的促进，这些基团位于亚硝基接受体N-烷基苯胺上。转亚硝基化机制被认为如下：N-亚硝基脲（1）热分解生成一氧化氮和脲基自由基，随后形成O-亚硝基异脲中间体（10），后者作为NO载体，与苯胺或脲进行亚硝化。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1760

文献信息

• Pd/C-catalyzed reductive carbonylation of nitroaromatics for the synthesis of unsymmetrical ureas: one-step synthesis of neburon
  作者：Chong-Liang Li、Jin-Bao Peng、Xinxin Qi、Jun Ying、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/c8nj02413h

  日期：——

  A Pd/C catalyzed reductive carbonylation of nitroarenes for the synthesis of unsymmetrical ureas has been developed. Using inexpensive and stable nitroarenes as the substrates, a series of unsymmetrical ureas were produced in moderate to good yields. A range of functional groups including thioethers, halides and vinyl were compatible with this reaction. As a heterogeneous catalyst, Pd/C was recycled

  已经开发了Pd / C催化的硝基芳烃的还原羰基化反应，用于合成不对称脲。使用廉价且稳定的硝基芳烃作为底物，以中等到良好的收率生产了一系列不对称脲。包括硫醚，卤化物和乙烯基在内的一系列官能团均与该反应相容。作为非均相催化剂，Pd / C可以循环使用四次，而不会失去活性。值得注意的是，在我们的标准条件下，以64％的收率制备了基于尿素的除草剂neburon。
• Synthesis of Unsymmetrical Ureas by Sulfur-Assisted Carbonylation with Carbon Monoxide and Oxidation with Molecular Oxygen under Mild Conditions­
  作者：Takumi Mizuno、Takeo Nakai、Masatoshi Mihara

  DOI：10.1055/s-0029-1216863

  日期：2009.8

  pressure of carbon monoxide and oxygen at room temperature, N,N-dialkyl-N′-arylureas were selectively accessible from secondary amines, aromatic amines, and sulfur in good to excellent yields. For example, N-butyl-N-methyl-N′-(3,4-dichlorophenyl)urea, which is used as a herbicide (neburon), was afforded successfully from butylmethylamine (2 equiv), 3,4-dichloroaniline (1 equiv) and sulfur (1 equiv) in

  在室温下一氧化碳和氧气的环境压力下，N，N-二烷基-N'-芳基脲可以良好或极好的收率选择性地从仲胺，芳族胺和硫中获得。例如，成功地从丁基甲胺（2当量），3,4-二氯苯胺（1）获得了用作除草剂（尼布隆）的N-丁基-N-甲基-N '-（3,4-二氯苯基）脲。当在20°C的DMF中使用一氧化碳（0.1 MPa）和氧气（0.1 MPa）时，产率为79％（21.8 g），硫（1当量）。 不对称脲-一氧化碳-氧-硫-除草剂
• Carbonyldiimidazole-Mediated Lossen Rearrangement
  作者：Pascal Dubé、Noah F. Fine Nathel、Michael Vetelino、Michel Couturier、Claude Larrivée Aboussafy、Simon Pichette、Matthew L. Jorgensen、Mark Hardink

  DOI：10.1021/ol9023387

  日期：2009.12.17

  mediate the Lossen rearrangement of various hydroxamic acids to isocyanates. This process is experimentally simple and mild, with imidazole and CO2 being the sole stoichiometric byproduct. Significant for large-scale application, the method avoids the use of hazardous reagents and thus represents a green alternative to standard processing conditions for the Curtius and Hofmann rearrangements.

  发现羰基二咪唑（CDI）介导各种异羟肟酸的洛森重排为异氰酸酯。该过程在实验上是简单且温和的，咪唑和CO 2是唯一的化学计量副产物。对于大规模应用而言意义重大，该方法避免了使用有害试剂，因此是Curtius和Hofmann重排标准处理条件的绿色替代方案。
• On the Thermal Dissociation of Organic Compounds. XII. The Effects of the Substituents on the Thermal Dissociation of Substituted Phenylureas
  作者：Shoichiro Ozaki、Tsutomu Nagoya

  DOI：10.1246/bcsj.30.444

  日期：1957.5

  synthesized. The rate constants and ρ values of thermal dissociation of these ureas in fatty acids were determined. In 1,1-diethyl-3-arylureas, the ρ value of the dissociation reaction at 95°C. in chloro-acetic acid was −0.196, and it may be concluded that the protonation process seems to be the rate-determining step in the dissociation reaction of ureas in fatty acid. The activation energy was compared with

  合成了 11 种新型脲，1,1-二乙基-3-芳基脲和 1-戊基-3-芳基脲。测定了这些尿素在脂肪酸中的热解离速率常数和 ρ 值。在 1,1-二乙基-3-芳基脲中，95°C 下解离反应的 ρ 值。在氯乙酸中为-0.196，可以得出结论，质子化过程似乎是尿素在脂肪酸中解离反应的决速步骤。将活化能与其他尿素进行比较。
• Visible-light-promoted oxidative desulphurisation: a strategy for the preparation of unsymmetrical ureas from isothiocyanates and amines using molecular oxygen
  作者：Ziyu Gan、Guoqing Li、Qiuli Yan、Weiseng Deng、Yuan-Ye Jiang、Daoshan Yang

  DOI：10.1039/d0gc00070a

  日期：——

  A green and efficient visible-light promoted oxidative desulphurisation protocol has been proposed for the construction of unsymmetrical ureas under mild conditions with broad substrate scope and good functional group tolerance. Most appealingly, the reaction can proceed smoothly without adding any strong oxidants. Control experiments and computational studies support a mechanism involving water-assisted

  已经提出了绿色和有效的可见光促进的氧化脱硫方案，用于在温和的条件下，具有较宽的底物范围和良好的官能团耐受性，构造不对称脲。最吸引人的是，该反应可以平稳进行，而无需添加任何强氧化剂。控制实验和计算研究支持了一种机制，该机制涉及水辅助原位生成硫脲和光催化氧化脱硫。本方法为在药物和合成化学领域中形成各种有用的不对称脲衍生物提供了有希望的合成策略。