(R)-2-Hydroxy-2-(4-methyl-pent-3-enyl)-succinic acid 1-tert-butyl ester 4-((R)-2-hydroxy-1,2,2-triphenyl-ethyl) ester | 850694-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (R)-2-Hydroxy-2-(4-methyl-pent-3-enyl)-succinic acid 1-tert-butyl ester 4-((R)-2-hydroxy-1,2,2-triphenyl-ethyl) ester
• 英文别名: 1-O-tert-butyl 4-O-[(1R)-2-hydroxy-1,2,2-triphenylethyl] 2-hydroxy-2-(4-methylpent-3-enyl)butanedioate
• CAS: 850694-14-3
• 化学式: C₃₄H₄₀O₆
• 分子量: 544.688
• InChiKey: HVQSZPCVPKESBR-UEACTRMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  670.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-Hydroxy-2-(4-methyl-pent-3-enyl)-succinic acid 1-tert-butyl ester 4-((R)-2-hydroxy-1,2,2-triphenyl-ethyl) ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 甲酸 、 三氟化硼 、 氢溴酸 、 碳酸氢钠 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 高三尖杉酯碱
  参考文献：
  名称：

  The first semi-synthesis of enantiopure homoharringtonine via anhydrohomoharringtonine from a preformed chiral acyl moiety

  摘要：

  (2'R,3S,4S,5R)-(-)-齐墩果酸甲酯 2 由 cephalotaxine 直接酯化制得，采用适当取代的四氢吡喃甲酸的活化形式作为立体紧凑的手性侧链前体，随后通过选择性开环得到相应的 (2'R,3S,4S,5R)-(-)-anhydrohomoharringtonine 6。干酰基部分的两个对映体通过以下两种方法制备：一种方法是对适当取代的烯基 α-酮酯 7 进行不对称 α-羟基烷基化，然后进行酸性环化；另一种方法是通过对 (-)-金鸡纳碱形成非对映异构体来分离对应的外消旋混合物。外消旋 cephalotaxine 以及其两个对映体均由天然的部分外消旋的 (-)-cephalotaxine 1 制得。版权 © 1999 Elsevier Science Ltd，保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00327-5
• 作为产物：
  描述：

  醋酸(R)-(+)-2-羟基-1,2,2-三苯乙酯 、 2-氧代-6-甲基庚-5-烯酸叔丁酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以30%的产率得到(R)-2-Hydroxy-2-(4-methyl-pent-3-enyl)-succinic acid 1-tert-butyl ester 4-((R)-2-hydroxy-1,2,2-triphenyl-ethyl) ester
  参考文献：
  名称：

  The first semi-synthesis of enantiopure homoharringtonine via anhydrohomoharringtonine from a preformed chiral acyl moiety

  摘要：

  (2'R,3S,4S,5R)-(-)-齐墩果酸甲酯 2 由 cephalotaxine 直接酯化制得，采用适当取代的四氢吡喃甲酸的活化形式作为立体紧凑的手性侧链前体，随后通过选择性开环得到相应的 (2'R,3S,4S,5R)-(-)-anhydrohomoharringtonine 6。干酰基部分的两个对映体通过以下两种方法制备：一种方法是对适当取代的烯基 α-酮酯 7 进行不对称 α-羟基烷基化，然后进行酸性环化；另一种方法是通过对 (-)-金鸡纳碱形成非对映异构体来分离对应的外消旋混合物。外消旋 cephalotaxine 以及其两个对映体均由天然的部分外消旋的 (-)-cephalotaxine 1 制得。版权 © 1999 Elsevier Science Ltd，保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00327-5

文献信息

• US7169774B2
  申请人：——

  公开号：US7169774B2

  公开（公告）日：2007-01-30
• USRE45128E1
  申请人：——

  公开号：USRE45128E1

  公开（公告）日：2014-09-09
• The first semi-synthesis of enantiopure homoharringtonine via anhydrohomoharringtonine from a preformed chiral acyl moiety
  作者：Jean-Pierre Robin、Robert Dhal、Gilles Dujardin、Laurent Girodier、Laurence Mevellec、Sandrine Poutot

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00327-5

  日期：1999.4

  (2'R,3S,4S,5R)-(-)-Homoharringtonine 2 was synthesized by direct esterification of cephalotaxine, using the activated forms of suitably substituted tetrahydropyrancarboxylic acids as sterically compact chiral side-chain precursors, followed by selective ring opening of the resulting (2'R,3S,4S,5R)-(-)-anhydrohomoharringtonine 6. Both enantiomers of the anhydro acyl moiety were prepared either by asymmetric alpha-hydroxyalkylation of the suitably substituted ethylenic alpha-ketoester 7 followed by acidic cyclisation, or by resolving the corresponding racemic mixture via formation of diastereomers with (-)quinine. Racemic cephalotaxine, as well as both its enantiomers, were prepared from natural -partially racemized- (-)-cephalotaxine 1. (C) 1999 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.

  (2'R,3S,4S,5R)-(-)-齐墩果酸甲酯 2 由 cephalotaxine 直接酯化制得，采用适当取代的四氢吡喃甲酸的活化形式作为立体紧凑的手性侧链前体，随后通过选择性开环得到相应的 (2'R,3S,4S,5R)-(-)-anhydrohomoharringtonine 6。干酰基部分的两个对映体通过以下两种方法制备：一种方法是对适当取代的烯基 α-酮酯 7 进行不对称 α-羟基烷基化，然后进行酸性环化；另一种方法是通过对 (-)-金鸡纳碱形成非对映异构体来分离对应的外消旋混合物。外消旋 cephalotaxine 以及其两个对映体均由天然的部分外消旋的 (-)-cephalotaxine 1 制得。版权 © 1999 Elsevier Science Ltd，保留所有权利。