benzylacetone O-methyloxime | 71255-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylacetone O-methyloxime
• 英文别名: N-methoxy-4-phenylbutan-2-imine
• CAS: 71255-70-4
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: UOIQJWPOMJMMGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  96-98 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylacetone O-methyloxime 在 五羰基铁 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到苄基丙酮
  参考文献：
  名称：

  用九羰基二铁或五羰基二铁脱肟O-乙酸酯、肟和肟醚。N-O 键断裂的电子效应

  摘要：

  [Fe2(CO)9] 或 [Fe(CO)5] 与肟 O-乙酸酯、肟和肟醚在光辐射或热条件下的反应进行脱肟反应得到相应的酮。发现肟 O-乙酸酯是这些化合物中反应性最强的一类。提出的机制涉及 [Fe(CO)4] 物质与肟基团的氮原子的初始络合，以及随后的 N-O 键断裂以产生亚氨基络合物。然后，酰亚胺复合物可以通过质子介质中的亚胺中间体塌缩成相应的酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.3357
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲酰乙腈 、 苄基丙酮 在 吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 benzylacetone O-methyloxime
  参考文献：
  名称：

  Kawase,M.; Kikugawa,Y., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 643 - 645

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric reduction of oxime ethers. Distinction of anti and syn isomers leading to enantiomeric amines.
  作者：Yoji Sakito、Yukio Yoneyoshi、Gohfu Suzukamo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80059-3

  日期：1988.1

  Anti and syn ketoxime ethers were reduced with a chiral reducing agent prepared from (−)-norephedrine and 2 eq of BH3 to give S and R amines respectively in up to 92% ee. The preferred absolute configuration of the amine was depended on the geometry of the oxime ether.

  用由（-）-去氧麻黄碱和2 eq的BH 3制备的手性还原剂还原抗和正酮肟肟醚，分别得到高达92％ee的S和R胺。胺的优选绝对构型取决于肟醚的几何形状。
• Titanium‐Mediated Synthesis of Spirocyclic <i>NH</i> ‐Azetidines from Oxime Ethers
  作者：Nicole Erin Behnke、Kaitlyn Lovato、Muhammed Yousufuddin、László Kürti

  DOI：10.1002/anie.201909151

  日期：2019.10

  The TiIV -mediated synthesis of spirocyclic NH-azetidines from oxime ethers using either an alkyl Grignard reagent or terminal olefin ligand exchange coupling partner is described. Through a proposed Kulinkovich-type mechanism, a titanacyclopropane intermediate forms and serves as a 1,2-aliphatic dianion equivalent, inserting into the 1,2-dielectrophilc oxime ether to ultimately give rise to the desired

  描述了使用烷基格氏试剂或末端烯烃配体交换偶联伴侣从肟醚的TiIV介导的螺环NH-氮杂环丁烷的合成。通过提出的库林科维奇型机理，钛环丙烷中间体形成并用作1,2-脂族二价阴离子，插入1,2-二亲电子肟醚中，最终产生所需的N-杂环四元环。该转化以中等收率进行，只需一步即可提供先前未报道的且结构多样的NH-氮杂环丁烷。
• Synthesis of Aldehydes from Carboxylic Acids via<i>N</i>-Methoxyimidoyl Bromides: Deoximation of<i>O</i>-Methyloximes
  作者：Takeshi Sakamoto、Yasuo Kikugawa

  DOI：10.1055/s-1993-25903

  日期：——

  Aldehydes are synthesized by hydrogenation and subsequent deoximation of substituted N-methoxyalkanimidoyl bromides, which are prepared in one pot by reaction of the corresponding carboxylic acids with methoxyamine and triphenylphosphine carbon tetrabromide. Regeneration of aldehydes and ketones from O-methyloximes under mild conditions is also described.

  醛通过氢化和随后的脱氧化反应合成，这些反应涉及替代的N-甲氧基烷氨基溴化物，这些化合物通过相应的羧酸与甲氧胺和三苯基膦四溴化碳在一锅中反应制备而成。在温和条件下，从O-甲氧基肟再生醛和酮的过程也有描述。
• Intramolecular cyclization of alkylhydroxylamines in acids.
  作者：MASAMI KAWASE、YASUO KIKUGAWA

  DOI：10.1248/cpb.29.1615

  日期：——

  Alkylhydroxylamines having a benzene ring in the molecule were subjected to intramolecular cyclization in trifluoroacetic acid or in the presence of Lewis acids, and benzenefused six-membered heterocycles were obtained in moderate yields from the cyclization reaction of O-acylhydroxylamines. The effect of a methoxyl group on the benzene ring was also investigated. The m-methoxy compound (1j) cyclized to give 6-methoxy-2-methyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroquinoline (2e), while the p-methoxy compound (1k or 1l) cyclized to give the same product (2e). These unusual results could be explained in terms of a spiro-intermediate (3a).

  具有苯环的烷基羟胺在三氟乙酸或路易斯酸存在下进行分子内环化反应，由O-酰基羟胺的环化反应中等收率地得到了苯并融合的六元杂环。还研究了甲氧基在苯环上的影响。间甲氧基化合物(1j)环化得到6-甲氧基-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉(2e)，而对甲氧基化合物(1k或1l)环化得到相同产物(2e)。这些异常结果可以用螺环中间体(3a)来解释。
• Deoximation of Oxime<i>O</i>-Acetates, Oximes, and Oxime Ethers by Nonacarbonyldiiron or Pentacarbonyliron. An Electronic Effect for the N–O Bond Cleavage
  作者：Makoto Nitta、Ichiro Sasaki、Hiroyuki Miyano、Tomoshige Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.57.3357

  日期：1984.11

  The reaction of [Fe2(CO)9] or [Fe(CO)5] with oxime O-acetates, oximes, and oxime ethers under photoirradiation or thermal conditions undergoes deoximation to give the corresponding ketones. The oxime O-acetate was found to be the most reactive class of these compounds. A proposed mechanism involves an initial complexation of the [Fe(CO)4] species to the nitrogen atom of the oxime group, and the subsequent

  [Fe2(CO)9] 或 [Fe(CO)5] 与肟 O-乙酸酯、肟和肟醚在光辐射或热条件下的反应进行脱肟反应得到相应的酮。发现肟 O-乙酸酯是这些化合物中反应性最强的一类。提出的机制涉及 [Fe(CO)4] 物质与肟基团的氮原子的初始络合，以及随后的 N-O 键断裂以产生亚氨基络合物。然后，酰亚胺复合物可以通过质子介质中的亚胺中间体塌缩成相应的酮。