(5S,6S)-5-hydroxy-6-phenylpiperidin-2-one | 846044-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (5S,6S)-5-hydroxy-6-phenylpiperidin-2-one
• CAS: 846044-72-2
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: KYOFPHBRRWDLQR-ONGXEEELSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-88 °C
• 沸点：
  437.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-5-hydroxy-6-phenylpiperidin-2-one 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (2S,3S)-N-[(2-甲氧基苯基)甲基]-2-苯基-3-哌啶胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-L-733,060, (+)-CP-99,994 and (2S,3R)-3-hydroxypipecolic acid: Application of an organocatalytic direct vinylogous aldol reaction

  摘要：

  从γ-克罗通内酯和苯甲醛的有机催化直接维尼洛格斯阿尔多尔反应中获得的γ-丁内酯，作为合成目标2,3-二取代吡啶的关键起始材料，经过高效合成得到3-羟基-2-苯基呱啶中间体。

  DOI：

  10.1039/c2ob06644k
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium dihydroxide 氢气 、 红铝 、 仲丁醇 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 20.0 ℃ 、482.63 kPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 (5S,6S)-5-hydroxy-6-phenylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-L-733,060

  摘要：

  A concise, stereocontrolled synthesis of (+)-L-733,060 was achieved. Key features involve diastereoselective oxazoline formation catalyzed by palladium(0) and intramolecular cyclization by catalytic hydrogenation of an oxazoline. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.025

文献信息

• Highly Enantioselective Organocatalytic Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols Using Chiral Alkoxyamines as Precatalysts: Catalyst Structure, Active Species, and Substrate Scope
  作者：Keiichi Murakami、Yusuke Sasano、Masaki Tomizawa、Masatoshi Shibuya、Eunsang Kwon、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ja509766f

  日期：2014.12.17

  The development and characterization of enantioselective organocatalytic oxidative kinetic resolution (OKR) of racemic secondary alcohols using chiral alkoxyamines as precatalysts are described. A number of chiral alkoxyamines have been synthesized, and their structure-enantioselectivity correlation study in OKR has led us to identify a promising precatalyst, namely, 7-benzyl-3-n-butyl-4-oxa-5-azahomoadamantane

  描述了使用手性烷氧基胺作为预催化剂的外消旋仲醇的对映选择性有机催化氧化动力学拆分 (OKR) 的开发和表征。已经合成了许多手性烷氧基胺，它们在 OKR 中的结构-对映选择性相关性研究使我们确定了一种有前途的前催化剂，即 7-苄基-3-正丁基-4-氧杂-5-氮杂高金刚烷，它提供了各种手性脂肪族仲醇（ee 高达 >99%，k(rel) 高达 296）。在一项机理研究中，含氯氧铵物种被确定为烷氧基胺预催化剂原位生成的活性物种，并且发现氯原子对于高反应性和对映选择性至关重要。
• Catalytic Asymmetric Vinylogous Mannich Reaction of <i>N</i>-(2-Thienyl)sulfonylimines
  作者：Alvaro Salvador González、Ramón Gómez Arrayás、Marta Rodríguez Rivero、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ol8019082

  日期：2008.10.2

  Both cyclic and acyclic silyl dienol ethers participate efficiently in the asymmetric vinylogous Mannich reaction of N-2-thienylsulfonylimines catalyzed by copper(I) complexes of Fesulphos ligands. This procedure displays wide imine and nucleophile versatility, high enantiocontrol, and complete gamma-regioselectivity in most cases examined. The mild sulfonamide deprotection allows the resulting products

  环状和无环甲硅烷基二烯醇醚均有效参与Fesulphos配体的铜（I）配合物催化的N-2-噻吩磺酰亚胺的不对称乙烯基曼尼希反应。在大多数检查的情况下，该方法显示出广泛的亚胺和亲核试剂多功能性，高对映体控制性和完全的γ-区域选择性。温和的磺酰胺脱保护作用使所得产物易于转化为旋光性δ-内酰胺或5-羟基-2-哌啶酮衍生物。
• A stereoselective synthesis of (+)-L-733,060 from ethyl (R)-(+)-2,3-epoxypropanoate
  作者：Sébastien Prévost、Phannarath Phansavath、Mansour Haddad

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.12.010

  日期：2010.1

  An asymmetric synthesis of neurokinin substance P receptor antagonist (+)-L-733,060 starting from enantiomerically pure ethyl (R)-(+)-2,3-epoxypropanoate (ethyl glycidate) is described The synthesis relies on a diastereoselective reductive animation, regioselective intramolecular epoxide opening, and in situ cyclization as the key steps. (c) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved
• A short enantioselective synthesis of (+)-L-733,060 via Shi epoxidation of a homoallylic carboxylate
  作者：Lourdusamy Emmanuvel、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.086

  日期：2008.9

  A short and efficient enantioselective synthesis of (+)-L-733,060 in 92% ee via Shi epoxidation of a homoallylic carboxylate is described. Johnson-Claisen rearrangement was employed to obtain the required carbon backbone, whilst intramolecular reductive O-to-N-ring expansion of a delta-azidolactone was used in the construction of the piperidine moiety. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Concise Enantioselective Syntheses of (+)-L-733,060 and (2S,3S)-3-Hydroxypipecolic Acid by Cobalt(III)(salen)-Catalyzed Two-Stereocenter Hydrolytic Kinetic Resolution of Racemic Azido Epoxides
  作者：Arumugam Sudalai、Dattatray Devalankar、Pandurang Chouthaiwale

  DOI：10.1055/s-0033-1340074

  日期：——

  An efficient synthesis of the 2,3-disubstituted piperidines (+)-L-733,060 and (2S,3S)-3-hydroxypipecolic acid (99% ee) in high optical purity from commercially available starting materials is described. The strategy involves a cobalt-catalyzed hydrolytic kinetic resolution of a racemic azido epoxide with two stereocenters and an intramolecular reductive cyclization as key reactions.