(S)-(+)-N-(3-methylbutylidene)-p-toluenesulfinamide | 188447-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-N-(3-methylbutylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: S-(+)-N-(iso-butylmethylidene)-p-toluenesulfinamide；(S,E)-4-methyl-N-(3-methylbutylidene)benzenesulfinamide；[N(E),S(S)]-4-methyl-N-(3-methylbutylidene)-phenylsulfinamide；(NE,S)-4-methyl-N-(3-methylbutylidene)benzenesulfinamide
• CAS: 188447-85-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NOS
• 分子量: 223.339
• InChiKey: GDNILMXYFGSGFP-GLNPCMGASA-N

物化性质

• 沸点：
  355.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-N-(3-methylbutylidene)-p-toluenesulfinamide 在 盐酸 、 cesium fluoride 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 L-亮氨酸
  参考文献：
  名称：

  可烯醇化脂族亚氨亚胺的非对映选择性高选择性反应。

  摘要：

  在CsF存在下，衍生自脂族醛的手性亚氨基亚胺1c-g与TMSCN的反应以高非对映选择性和高收率得到了α-氨基腈。还可以通过2-氮丙啶亚磺酰亚胺1h和1i的反应，然后用硫酚将产物开环，以非对映异构体的高选择性获得α，β-二氨基酸衍生物。在该TMSCN加成反应中，在C ＝ N双键的α位上氢的存在至关重要。

  DOI：

  10.1021/jo034477f
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-对甲基苯亚磺酰胺 、 异戊醛 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以44%的产率得到(S)-(+)-N-(3-methylbutylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  手性N-亚磺胺的不对称硫-迈克尔/亲核加法反应

  摘要：

  旋光性的N-亚磺胺类药物进行立体选择性的迈克尔/亲核加成多米诺反应，该反应由硫醇镁引发，以高非对映异构体过量生成α-苯硫基甲基-β-（N-亚磺酰基氨基）酯。加合物易于转化为光学活性的α-亚甲基-β-（N-亚磺酰基氨基）酯，因此该反应提供了一种有用的不对称aza-Baylis-Hillman等价方法。

  DOI：

  10.1021/jo062251h

文献信息

• O ₂ ‐Assisted Four‐Component Reaction of Vinyl Magnesium Bromide with Chiral <i>N</i> ‐ <i>tert</i> ‐Butanesulfinyl Imines To Form <i>syn</i> ‐1,3‐Amino Alcohols
  作者：Runping Wang、Jingfan Luo、Chunmei Zheng、Hongyun Zhang、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1002/anie.202109566

  日期：2021.11.8

  a new use: Vinyl magnesium bromide, a widely used Grignard reagent, can be oxygenated with O2 to give a magnesium enolate intermediate. This enables a four-component reaction that efficiently converts chiral N-tert-butanesulfinyl imine into a wide range of syn-1,3-amino alcohols in one step.

  旧试剂新用途：乙烯基溴化镁是一种广泛使用的格氏试剂，可与 O 2氧化得到烯醇镁中间体。这使得四组分反应能够在一个步骤中有效地将手性N -叔丁烷亚磺酰基亚胺转化为范围广泛的顺-1,3- 氨基醇。
• [EN] PREPARATION OF PROTECTED ALPHA-KETO BETA-AMINO ESTERS AND AMIDES<br/>[FR] PRÉPARATION D'ESTERS ET D'AMIDES D'ALPHA-CÉTO-BÊTA-AMINO PROTÉGÉS
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2010002474A1

  公开（公告）日：2010-01-07

  The invention provides β-sulfonamide α-keto esters and amides in which the α-keto is protected as a 1,3-dithiolane derivative. Also provided are methods for preparing such esters and amides and for incorporating them into peptides.

  该发明提供了β-磺酰胺α-酮酯和酰胺，其中α-酮被保护为1,3-二硫杂环衍生物。还提供了制备这些酯和酰胺以及将它们并入肽中的方法。
• Highly Diastereoselective Addition of the Lithium Enolate of α-Diazoacetoacetate to <i>N</i>-Sulfinyl Imines:  Enantioselective Synthesis of 2-Oxo and 3-Oxo Pyrrolidines
  作者：Changqing Dong、Fanyang Mo、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo702275a

  日期：2008.3.1

  The highly enantioselective synthesis of 2-oxo and 3-oxo pyrrolidines has been achieved by diastereoselective addition of the lithium enolate of α-diazoacetoacetate to chiral N-sulfinyl imines, followed by photoinduced Wolff rearrangement or Rh(II)-catalyzed intramolecular N−H insertion.

  通过将非对映体选择性地将α-重氮乙酰乙酸锂的烯醇锂添加到手性N-亚磺酰基亚胺中，然后进行光诱导的Wolff重排或Rh（II）催化的分子内NH，可以实现2-氧和3-氧吡咯烷的高度对映选择性合成。插入。
• Asymmetric strecker synthesis using enantiopure sulfinimines: A convenient synthesis of α-amino acids
  作者：Franklin A. Davis、Rajarathnam E. Reddy、Padma S. Portonovo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78540-6

  日期：1994.12

  Diethylaluminum cyanide adds stereoselectively to enantiopure sulfinimines 1 and 2 to give diastereomerically enriched α-amino nitriles 3 and 4 which are hydrolyzed in one step to α-amino acids 5 in >95% ee and good yields.

  氰化二乙基铝立体选择性地加入对映体纯的亚磺胺1和2中，得到非对映体富集的α-氨基腈3和4，它们一步一步水解为> 95％ee的α-氨基酸5，收率良好。
• Asymmetric Synthesis and Properties of Sulfinimines (Thiooxime <i>S</i>-Oxides)
  作者：Franklin A. Davis、Rajarathnam E. Reddy、Joanna M. Szewczyk、G. Venkat Reddy、Padma S. Portonovo、Huiming Zhang、Dean Fanelli、R. Thimma Reddy,、Ping Zhou、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1021/jo970077e

  日期：1997.4.1

  Enantiomerically pure sulfinimines (thiooxime S-oxides 10), important building blocks in the asymmetric synthesis of amine derivatives, are prepared in good to excellent yields in one step from aromatic, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes. This protocol involves treating commercially available (R)- or (S)-menthyl p-toluenesufinate (Andersen reagent 4) with LiHMDS, followed by the aldehyde, affording

  对映体纯的亚砜亚胺（硫肟肟S-氧化物10），是胺衍生物不对称合成的重要组成部分，一步一步从芳族，杂芳族和脂族醛制备，收率良好至优异。该方案涉及先用LiHMDS处理醛对苯甲酸酯的（R）-或（S）-薄荷基对甲苯磺酸酯（Andersen试剂4），然后用醛处理，仅得到（E）-10。亚磺胺10是通过甲硅烷基亚磺酰胺阴离子13与醛的Peterson型烯化反应形成的。通过四氧化三锂（12a）与双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11的反应生成阴离子13，双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11在4与LiHMDS的反应中形成。形成的另一产物是O-（三甲基甲硅烷基）薄荷醇（12c），将其以> 80％的产率分离出来以进行再循环。