(E)-cinnamyl o-(diphenylphosphanyl)benzoate | 913822-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-cinnamyl o-(diphenylphosphanyl)benzoate
• 英文别名: (E)-1-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-3-phenyl-2-propene；[(E)-3-phenylprop-2-enyl] 2-diphenylphosphanylbenzoate
• CAS: 913822-90-9
• 化学式: C₂₈H₂₃O₂P
• 分子量: 422.463
• InChiKey: ULMNCGXKOAAZNB-NTCAYCPXSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-98 °C
• 沸点：
  564.4±43.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-cinnamyl o-(diphenylphosphanyl)benzoate 、 甲基碘化镁 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以73%的产率得到丁-3-烯-2-基苯
  参考文献：
  名称：

  用格氏试剂将o-DPPB定向的铜介导的和催化的烯丙基取代。

  摘要：

  研究了邻二苯基膦基苯甲酰基（o-DPPB）基团作为用格氏试剂在铜介导的和铜催化的烯丙基取代中的直接离去基团。作为反应的定向性质的结果，观察到化学，区域和立体选择性的完全控制以及syn-1,3-手性的完全转移。不需要过量的有机金属试剂，并且可以定量回收导向基团。在固态和溶液中的配位研究表明，两个底物通过铜上导向基团的膦功能键合。溶液中的动态NMR实验与铜的配位体交换过程相一致，这是发展亚化学计量过程的前提。

  DOI：

  10.1002/chem.200600225
• 作为产物：
  描述：

  2-二苯基膦苯甲酸 、 3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到(E)-cinnamyl o-(diphenylphosphanyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  2-取代的烯丙基-DPPB酯的定向支化区域选择性加氢甲酰化

  摘要：

  烯丙基 o-DPPB 酯的支化区域选择性加氢甲酰化已经用单取代和双取代的烯烃官能团完成，收率和选择性都非常好。优化的反应条件允许甚至三取代的烯烃官能团反应。这些反应是催化剂导向的 o-DPPB 基团发挥显着加速作用的结果，例如香叶基和橙花基 o-DPPB 酯的高度位置、区域和非对映选择性加氢甲酰化。 (© Wiley -VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700120

文献信息

• o-DPPB-Directed Copper-Mediated and -Catalyzed Allylic Substitution with Grignard Reagents
  作者：Peter Demel、Manfred Keller、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200600225

  日期：2006.8.25

  explored as a directing leaving group in copper-mediated and copper-catalyzed allylic substitution with Grignard reagents. Complete control of chemo-, regio- and stereoselectivity with complete syn-1,3-chirality transfer was observed as a result of the directed nature of the reaction. No excess of organometallic reagent is required and the directing group can be recovered quantitatively. Coordination

  研究了邻二苯基膦基苯甲酰基（o-DPPB）基团作为用格氏试剂在铜介导的和铜催化的烯丙基取代中的直接离去基团。作为反应的定向性质的结果，观察到化学，区域和立体选择性的完全控制以及syn-1,3-手性的完全转移。不需要过量的有机金属试剂，并且可以定量回收导向基团。在固态和溶液中的配位研究表明，两个底物通过铜上导向基团的膦功能键合。溶液中的动态NMR实验与铜的配位体交换过程相一致，这是发展亚化学计量过程的前提。
• Directed Branched-Regioselective Hydroformylation of 2-Substituted Allylico-DPPB Esters
  作者：Bernhard Breit、Christian U. Grünanger、Olivier Abillard

  DOI：10.1002/ejoc.200700120

  日期：2007.5

  Branched-regioselective hydroformylation of allylic o-DPPB esters has been accomplished with mono- and disubstituted alkene functions in good to excellent yields and selectivities. Optimized reaction conditions allowed the reaction of even trisubstitued alkenic functions. These reactions occur as a result of a significant rate-accelerating effect exerted by the catalyst-directing o-DPPB group, as exemplified

  烯丙基 o-DPPB 酯的支化区域选择性加氢甲酰化已经用单取代和双取代的烯烃官能团完成，收率和选择性都非常好。优化的反应条件允许甚至三取代的烯烃官能团反应。这些反应是催化剂导向的 o-DPPB 基团发挥显着加速作用的结果，例如香叶基和橙花基 o-DPPB 酯的高度位置、区域和非对映选择性加氢甲酰化。 (© Wiley -VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)