cinnamyl-4-nitrobenzenesulfenate | 266310-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cinnamyl-4-nitrobenzenesulfenate
• 英文别名: 1-nitro-4-[(E)-3-phenylprop-2-enoxy]sulfanylbenzene
• CAS: 266310-44-5
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₃S
• 分子量: 287.339
• InChiKey: OETPSLALJHFXGY-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  463.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  80.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cinnamyl-4-nitrobenzenesulfenate 以 乙腈 为溶剂， 生成 cinnamyl-4-nitrophenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  热亚磺酸盐-亚砜重排：自由基对机制

  摘要：

  实验研究了次磺酸盐 (RS-OR) 的热反应，产生了相应的亚砜 (RS(O)R)。发现反应的第一步是通过均裂亚磺酸盐的碳-氧键形成自由基对。形成的两个瞬态自由基然后重组形成亚砜的碳硫键。4-硝基苯磺酸肉桂酯的热解具有正的活化熵（ΔS⧧ = 6.4 ± 2.0 eu 在甲苯中），这是解离途径的特征。使用该底物还测量了正常的次级动力学同位素效应 (kH/kD = 1.19 ± 0.04)。最后，捕获实验允许分离和表征来自肉桂基自由基和 TEMPO 偶联的产物。这些研究证实了早先基于计算研究提出的机制。实验确定的碳-氧键的键解离能约为 28 kcal·mol-1，与计算值 ∼26 k...

  DOI：

  10.1021/ja9940928
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯亚磺酰氯 、 3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 cinnamyl-4-nitrobenzenesulfenate
  参考文献：
  名称：

  热亚磺酸盐-亚砜重排：自由基对机制

  摘要：

  实验研究了次磺酸盐 (RS-OR) 的热反应，产生了相应的亚砜 (RS(O)R)。发现反应的第一步是通过均裂亚磺酸盐的碳-氧键形成自由基对。形成的两个瞬态自由基然后重组形成亚砜的碳硫键。4-硝基苯磺酸肉桂酯的热解具有正的活化熵（ΔS⧧ = 6.4 ± 2.0 eu 在甲苯中），这是解离途径的特征。使用该底物还测量了正常的次级动力学同位素效应 (kH/kD = 1.19 ± 0.04)。最后，捕获实验允许分离和表征来自肉桂基自由基和 TEMPO 偶联的产物。这些研究证实了早先基于计算研究提出的机制。实验确定的碳-氧键的键解离能约为 28 kcal·mol-1，与计算值 ∼26 k...

  DOI：

  10.1021/ja9940928

文献信息

• Epoxide Formation by Ring Closure of the Cinnamyloxy Radical
  作者：Jérôme Amaudrut、Olaf Wiest

  DOI：10.1021/ol005749t

  日期：2000.5.1

  oxiranyl benzyl radicals were generated by photolysis of alkyl 4-nitrobenzenesulfenates. The yet unprecedented epoxide ring formation from a primary alkoxy radical was observed. Experimental evidence supports the fact that the mode of ring opening of the oxiranyl carbinyl radical system is thermodynamically driven. B3LYP/6-31G* calculations indicate that the closed form of the radical is approximately

  式中：肉桂氧基和氧杂环丁基苄基是通过4-硝基苯磺酸烷基酯的光解产生的。观察到由伯烷氧基自由基形成的前所未有的环氧化物环。实验证据支持以下事实：环氧乙烷基羰基自由基系统的开环方式是热力学驱动的。B3LYP / 6-31G *计算表明，自由基的闭合形式比开放形式稳定约5 kcal / mol。