N-(carbobenzyloxy)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 191545-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: N-(carbobenzyloxy)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: benzyl 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate；benzyl 6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-2-carboxylate
• CAS: 191545-97-8
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₄
• 分子量: 327.38
• InChiKey: KSCJMDAWXSHBNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  480.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.315
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(carbobenzyloxy)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到2-methyl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis of 1,2,3,4-Tetrahydroisoquinolines via Intramolecular Cyclization of N-Acyl-N-(aryl)methyl-2-(phenylsulfinyl)ethylamine by Pummerer Reaction.

  摘要：

  N-酰基-N-(芳基)甲基-2-(硫苯基)乙胺（4）中的亚砜化合物5与三氟醋酸酐（TFAA）反应后，能有效引发分子内环化，生成N-酰基-4-硫苯基-1, 2, 3, 4-四氢异喹啉（TIQs）(7)，该反应在温和条件下进行。对于没有甲氧基的N-甲酰亚砜5c，使用甲酰基进行N-保护特别高效。N-甲酰亚砜5f与TFAA反应时未能生成任何TIQ，但使用TFAA和BF3·Et2O进行顺序处理则定量产出N-甲酰基-4-硫苯基-TIQ（7f）。这种制备TIQs的方法在合成1, 4-二氘-TIQ（10D）及其N-甲基衍生物（11D）中展示了其高效性。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.813
• 作为产物：
  描述：

  二苄基碳酸盐[脂] 在 supercritical CO₂ 、 三氟乙酸 作用下， 80.0~130.0 ℃ 、16.0 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 N-(carbobenzyloxy)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Pictet–Spengler reactions in multiphasic supercritical carbon dioxide/CO2-expanded liquid media. In situ generation of carbamates as a strategy for reactions of amines in supercritical carbon dioxide

  摘要：

  酰基-皮克特-斯彭格勒环化反应可通过β-芳基乙胺的氨基甲酸酯衍生物的原位形成，在超临界二氧化碳/二氧化碳膨胀液体介质中实现。

  DOI：

  10.1039/b508151c

文献信息

• Practical Metal-Free C(sp³)H Functionalization: Construction of Structurally Diverse α-Substituted<i>N</i>-Benzyl and<i>N</i>-Allyl Carbamates
  作者：Zhiyu Xie、Lei Liu、Wenfang Chen、Hongbo Zheng、Qingqing Xu、Huiqing Yuan、Hongxiang Lou

  DOI：10.1002/anie.201310193

  日期：2014.4.7

  is a practical and universal CH functionalization of readily removable N‐benzyl and N‐allyl carbamates, with a wide range of nucleophiles at ambient temperature promoted by Ph3CClO4. The metal‐free reaction has an excellent functional‐group tolerance, and displays a broad scope with respect to both N‐carbamates and nucleophile partners (a variety of organoboranes and CH compounds). The synthetic utility

  描述了一种实用的和普遍Ç 易于除去h的官能ñ -苄基和Ñ -烯丙基氨基甲酸酯，在环境温度下的宽范围的亲核试剂通过pH促进3 CClO 4。无金属反应具有出色的官能团耐受性，并且在N-氨基甲酸酯和亲核试剂（各种有机硼烷和CH化合物）方面都具有广阔的应用范围。展示了目标以及面向多样性的综合中的综合效用。
• DDQ-Promoted Mild and Efficient Metal-Free Oxidative α-Cyanation of N-Acyl/Sulfonyl 1,2,3,4-Tetrahydroisoquinolines
  作者：Hong Kim、Heesun Yu、Hyoungsu Kim、Seok-Ho Kim、Dongjoo Lee

  DOI：10.3390/molecules23123223

  日期：——

  N-acyl/sulfonyl iminium ions with (n-Bu)3SnCN. Employing readily removable N-acyl/sulfonyl groups as protecting groups rather than N-aryl ones enables a wide range of applications in natural product synthesis. The synthetic utility of the method was illustrated using a short and efficient formal total synthesis of (±)-calycotomine in three steps.

  N-酰基/磺酰基 1,2,3,4-四氢异喹啉 (THIQ) 的温和且高效的无金属氧化 α-氰化反应已在环境温度下通过 DDQ 氧化和随后的 N-酰基/磺酰基亚胺的捕获完成(n-Bu)3SnCN 离子。使用易于去除的 N-酰基/磺酰基作为保护基团而不是 N-芳基使天然产物合成中的应用范围广泛。使用 (±)-calycotomine 的短而有效的形式全合成分三个步骤说明了该方法的合成效用。
• Transition-Metal-Free Oxidative Cross-Coupling of Triorganoindium Reagents with Tetrahydroisoquinolines
  作者：José M. Gil-Negrete、José Pérez Sestelo、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00928

  日期：2019.8.2

  proceeds in good yields at rt using 50 mol % R3In with a variety of organic groups. 1H NMR studies show the generation of an iminium ion intermediate, supporting a two-step mechanism based on THIQ oxidation and R3In nucleophilic addition. This reaction was applied to the synthesis of the alkaloid nuciferine in three steps.

  三有机铟试剂（R 3 In）在作为氧化剂的Ph 3 CBF 4存在下与四氢异喹啉（THIQ）反应，得到1-取代的THIQ。使用具有各种有机基团的50 mol％R 3 In，该反应在室温下以良好的产率进行。1 H NMR研究表明生成了亚胺离子中间体，该中间体支持基于THIQ氧化和亲核加成中的R 3的两步机理。通过三个步骤将该反应应用于生物碱生物碱的合成。
• Catalytic Enantioselective Alkynylation of Tetrahydroisoquinoline-Based N-Acyl Hemiaminals
  作者：Lei Liu、Shutao Sun

  DOI：10.1055/s-0035-1561421

  日期：——

  Abstract A highly enantioselective catalytic alkynylation of tetrahydroisoquinoline-based N-acyl hemiaminals has been developed. The method is simple and exhibits a broad scope with respect to both heterocycles and terminal alkynes, thus allowing for facile construction of a variety of enantiopure α-substituted tetrahydroisoquinolines. A highly enantioselective catalytic alkynylation of tetrahydroisoquinoline-based

  摘要 已经开发了基于四氢异喹啉的N-酰基半胱氨酸的高度对映选择性催化炔基化。该方法是简单的，并且对于杂环和末端炔烃均显示出广泛的范围，因此可以容易地构建各种对映纯的α-取代的四氢异喹啉。 已经开发了基于四氢异喹啉的N-酰基半胱氨酸的高度对映选择性催化炔基化。该方法是简单的，并且对于杂环和末端炔烃均显示出广泛的范围，因此可以容易地构建各种对映纯的α-取代的四氢异喹啉。
• A g-C₃N₄-based heterogeneous photocatalyst for visible light mediated aerobic benzylic C–H oxygenations
  作者：Pengxin Geng、Yurong Tang、Guanglong Pan、Wentao Wang、Jinchuan Hu、Yunfei Cai

  DOI：10.1039/c9gc02870f

  日期：——

  A metal-free heterogeneous photocatalytic system has been developed for highly efficient benzylic C–H oxygenations using oxygen as an oxidant. This visible light mediated oxidation reaction utilizes graphitic carbon nitride (g-C3N4) as a recyclable, nontoxic and low cost photocatalyst. Mild reaction conditions allow for the generation of synthetically and biologically valued isochromannones, phthalides

  已开发出一种无金属的非均相光催化系统，用于使用氧气作为氧化剂的高效苄基CH氧化。这种可见光介导的氧化反应利用石墨碳氮化物（gC 3 N 4）作为可回收，无毒且低成本的光催化剂。温和的反应条件可从易于获得的烷基芳族前体中以高收率生成合成和生物学上有价值的异苯并二氢醌，邻苯二甲酸，异喹啉酮，异吲哚啉酮和氧杂蒽。gC 3 N 4的异质性催化系统可轻松回收和循环利用，并可多次使用而不会损失活性。通过在生物活性和具有药物价值的靶标合成中的应用，进一步证明了这种“绿色”方法的综合效用。