5-methyl-2-phenyl-4-(phenylimino)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one | 27807-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 5-methyl-2-phenyl-4-(phenylimino)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
• 英文别名: 2-Pyrazolin-5-one, 3-methyl-1-phenyl-4-(phenylimino)-；5-methyl-2-phenyl-4-phenyliminopyrazol-3-one
• CAS: 27807-95-0
• 化学式: C₁₆H₁₃N₃O
• 分子量: 263.299
• InChiKey: UCPXEXHZKICDCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  391.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  45
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-2-phenyl-4-(phenylimino)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 5-甲基-2-苯基吡唑-3,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  二萘酚和吡唑啉酮酮亚胺之间的方胺催化的不对称氮杂-Friedel-Crafts / N，O催化多米诺反应

  摘要：

  探索了从吡唑啉-5-酮衍生的N-Boc酮亚胺，以开发出前所未有的与2-萘酚的多米诺氮杂-Friedel-Crafts / N，O-缩醛化反应。该新方法要求催化剂的负载量仅为双功能方酰胺催化剂的0.5 mol％，可扩展至克量，并提供了一系列新的呋喃并萘并吡唑烷二酮衍生物，其具有两个相邻的四取代的立体异构中心，且收率极高（95-98％），并且立体选择性（> 99：1 dr和97–98％ee）。在1-萘酚和其他富含电子的酚的情况下，观察到了不同的反应性，这导致了氮杂-Friedel-Crafts加合物的产率为70-98％，ee为47-98％。

  DOI：

  10.1002/anie.201709224
• 作为产物：
  描述：

  苯肼,盐酸盐 在 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-methyl-2-phenyl-4-(phenylimino)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化 4,5-吡唑二酮与 5-氨基异恶唑的不对称弗里德尔-克来福特羟烷基化反应

  摘要：

  在 5% 手性铜配合物的催化下，开发了 5-氨基异恶唑与吡唑-4,5-二酮的不对称弗里德尔-克来福特羟烷基化反应。该反应表现出官能团耐受性和优异的对映选择性。此外，该反应可以放大并研究其机理。

  DOI：

  10.1039/d4ob00322e

文献信息

• Catalytic Asymmetric Addition of Diorganozinc Reagents to Pyrazole‐4,5‐Diones and Indoline‐2,3‐Diones
  作者：Rong‐Hui Wang、Ya‐Ling Li、Hong‐Jiao He、You‐Cai Xiao、Fen‐Er Chen

  DOI：10.1002/chem.202005081

  日期：2021.3

  The catalytic enantioselective diorganozinc additions to cyclic diketones including pyrazolin‐4,5‐diones and isatins have been developed. In the presence of morpholine‐containing chiral amino alcohol ligand, the corresponding chiral cyclic tertiary alcohols were produced in good to excellent yields (up to 97 %) and enantioselectivities (up to 95 % ee). The notable feature of this protocol includes

  已经开发了对环二酮（包括吡唑啉-4,5-二酮和靛红）的催化对映选择性二有机锌。在含有吗啉的手性氨基醇配体存在的情况下，相应的手性环状叔醇以良好至极佳的收率（高达97％）和对映选择性（高达95％ee）生产。该方案的显着特征包括温和的反应条件，无路易斯酸添加剂和宽泛的官能团耐受性。
• Asymmetric Organocatalytic Friedel–Crafts Hydroxyalkylation of Indoles Using Electrophilic Pyrazole-4,5-diones
  作者：Dieter Enders、Fabrizio Vetica、Pankaj Chauhan、Suruchi Mahajan、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-0036-1591860

  日期：2018.3

  reactivity of a series of novel pyrazole-4,5-dione derivatives in the organocatalytic Friedel–Crafts reaction with various substituted indoles has been tested. The disclosed procedure catalyzed by a cinchona alkaloid derivative allows the conjugation of two very important aza-heterocyclic scaffolds to generate a new class of indolylpyrazolones bearing a tetrasubstituted stereocenter in excellent yields

  摘要 测试了一系列新型吡唑-4,5-二酮衍生物在有机催化的Friedel-Crafts反应中与各种取代的吲哚的亲电反应性。由金鸡纳生物碱衍生物催化的所公开的方法允许两个非常重要的氮杂杂环支架的缀合以优异的产率（高达99％）和对映选择性高达94：6 er产生带有四取代的立体中心的新型吲哚并吡唑啉酮。 。 测试了一系列新型吡唑-4,5-二酮衍生物在有机催化的Friedel-Crafts反应中与各种取代的吲哚的亲电反应性。由金鸡纳生物碱衍生物催化的所公开的方法允许两个非常重要的氮杂杂环支架的缀合以优异的产率（高达99％）和对映选择性高达94：6 er产生带有四取代的立体中心的新型吲哚并吡唑啉酮。 。
• Organocatalytic Direct Asymmetric Indolization from Anilines by Enantioselective [3 + 2] Annulation
  作者：Guan-Jun Wang、Le Wang、Guo-Dong Zhu、Jia Zhou、He-Yuan Bai、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03162

  日期：2021.11.5

  syntheses of chiral tetrahydroindole pyrazolinones by the asymmetric [3 + 2] cascade cyclizations (indolizations) of simple aniline derivatives with pyrazolinone ketimines as 2C synthons. The chiral phosphoric-acid-catalyzed system uses a concerted π–π interaction/dual H-bond control strategy to catalytically direct the asymmetric aniline, which undergoes a highly chemo-, regio-, and enantioselective [3 +

  我们报告了通过简单苯胺衍生物与吡唑啉酮酮亚胺作为 2C 合成子的不对称 [3 + 2] 级联环化（吲哚化）来有效合成手性四氢吲哚吡唑啉酮。手性磷酸催化体系使用协调的 π-π 相互作用/双氢键控制策略来催化不对称苯胺，它经历了高度化学、区域和对映选择性的 [3 + 2] 级联环化，提供一系列具有两个连续手性氮杂季碳中心的光学活性四氢吲哚吡唑啉酮，具有优异的产率和优异的对映选择性。该方法具有相对广泛的胺和 2-萘胺底物范围，并突出了简单胺源直接手性吲哚化在有机合成中的新兴价值。
• Enantioselective synthesis of pyrazolone α-aminonitrile derivatives via an organocatalytic Strecker reaction
  作者：Suruchi Mahajan、Pankaj Chauhan、Uğur Kaya、Kristina Deckers、Kari Rissanen、Dieter Enders

  DOI：10.1039/c7cc02874a

  日期：——

  A new organocatalytic enantioselective Strecker reaction of pyrazolone-derived ketimine electrophiles has been developed. Using pseudo-enantiomeric squaramide catalysts the nucleophilic 1,2-addition of trimethylsilyl cyanide to the ketimines efficiently provides a direct entry to both enantiomers of pyrazolone α-aminonitrile derivatives at will in good yields and high enantioselectivities for a wide

  已开发出吡唑啉酮衍生的酮亚胺亲电体的一种新的有机催化对映选择性斯特雷克反应。使用拟对映体方酸酰胺催化剂，将三甲基甲硅烷基氰化物亲核性1,2-加成到酮亚胺上，可以有效地直接直接进入吡唑啉酮α-氨基腈衍生物的两种对映体，并具有良好的收率和对多种底物的高对映选择性。
• Squaramide-catalyzed asymmetric Mannich reactions between 3-fluorooxindoles and pyrazolinone ketimines
  作者：Qing-Da Zhang、Bo-Liang Zhao、Bing-Yu Li、Da-Ming Du

  DOI：10.1039/c9ob01350d

  日期：——

  An enantioselective Mannich reaction between 3-fluorooxindoles and pyrazolinone ketimines has been developed for the construction of amino-pyrazolone-oxindoles containing stereogenic C-F units. Based on this new protocol that allows for the generation of two adjacent tetrasubstituted stereocenters, a variety of structurally diverse fluorinated amino-pyrazolone-oxindoles were obtained in good to excellent

  已经开发了3-氟代羟吲哚与吡唑啉酮酮亚胺之间的对映选择性曼尼希反应，用于构建含有立体异构CF单元的氨基-吡唑啉酮-羟吲哚。基于允许产生两个相邻的四取代的立体中心的新方案，获得了各种结构多样的氟化氨基吡唑啉酮-羟吲哚，收率高至优异，具有出色的非对映选择性和对映选择性（高达98％的收率，> 20：1博士和> 99％ee）。此外，在克级反应中获得了良好的产率和高的立体选择性。