[(μ-dcpe)Pd]₂ | 148572-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [(μ-dcpe)Pd]₂
• 英文别名: [Pd(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)]₂；[Pd(μ-dcpe)]₂；[(μ-1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)Pd]2；dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanylethyl)phosphane;palladium
• CAS: 148572-28-5
• 化学式: C₅₂H₉₆P₄Pd₂
• 分子量: 1058.07
• InChiKey: FQSQQKRHWKDVHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.56
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(μ-dcpe)Pd]₂ 在 O₂ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 {O(μ2-1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)palladium(0)}2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure, and unusual reactivity of a d10-d10 palladium(0) dimer

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00062a087
• 作为产物：
  描述：

  {H(μ2-1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)palladium(0)}2 以 not given 为溶剂， 生成 [(μ-dcpe)Pd]₂
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure, and unusual reactivity of a d10-d10 palladium(0) dimer

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00062a087

文献信息

• The mechanism of oxidative addition of Pd(0) to Si–H bonds: electronic effects, reaction mechanism, and hydrosilylation
  作者：Michael R. Hurst、Lev N. Zakharov、Amanda K. Cook

  DOI：10.1039/d1sc04419b

  日期：——

  temperature-dependent intramolecular H/Si ligand exchange on the NMR timescale, allowing determination of the energetic barrier to reversible oxidative addition. Taken together, these results give unique insight into the individual steps of oxidative addition and suggest the initial formation of a σ-complex intermediate to be rate-limiting. The insight gained from these mechanistic studies was applied

  Pd 与 Si-H 键的氧化加成是各种催化应用中的关键步骤，但对该反应的许多方面知之甚少。一个重要但未充分探索的方面是硅烷取代基对反应性的电子效应。在此，我们描述了作为硅烷特性函数的甲硅烷基氢化钯配合物形成的系统研究，重点是硅烷的电子影响。使用 [(μ-dcpe)Pd] 2 (dcpe = 二环己基(膦基)乙烷) 和叔硅烷，数据表明平衡强烈有利于由缺电子硅烷形成的产品，并且在温度和产品分布方面是完全动态的。使用 H/DSiPhMe 2观察到显着的动力学同位素效应 (KIE) 为 1.21在233 K，且反应被示为0.5个顺序[（μ-DCPE）的Pd] 2和1日顺序硅烷。形成的配合物在 NMR 时间尺度上表现出依赖于温度的分子内 H/Si 配体交换，从而可以确定可逆氧化加成的能量屏障。综上所述，这些结果对氧化加成的各个步骤提供了独特的见解，并表明 σ 复合物中间体的初始形成是限速的。从这些机
• Palladium(II) Hydrido Complexes Having a Primary Silyl or Germyl Ligand: Synthesis, Crystal Structures, and Dynamic Behavior
  作者：Norio Nakata、Shun Fukazawa、Nanami Kato、Akihiko Ishii

  DOI：10.1021/om200576f

  日期：2011.9.12

  distorted-square-planar geometry around the palladium centers, probably due to the steric requirements of the chelating dcpe ligand and the bulky 9-triptycyl group on the silicon or germanium atom. A variable-temperature NMR experiment on the palladium silyl complex 2 indicated that the intramolecular interchange of coordination environments between the silyl and hydrido ligands through an Si–H σ-complex intermediate

  具有二氢甲硅烷基或二氢锗基配体的钯（II）氢化物络合物的第一个实例，[PdH（EH 2 Trip）（dcpe）]（E = Si（2），Ge（4）； dcpe = 1,2-双（二环己基膦基） ）乙烷），是通过在甲苯中氧化加入过量的伯硅烷和锗烷TripEH 3（E = Si（1），Ge（3 ;; Trip = 9-triptycyl）与[（μ-dcpe）Pd] 2来合成的。配合物2和4的分子结构通过单晶X射线分析确定了它们的结构，该结构显示出钯中心周围的方形平面几何形状失真，这可能是由于螯合dcpe配体的空间要求以及硅或锗原子上庞大的9-三甲苯基所致。在钯甲硅烷基络合物2上进行的可变温度NMR实验表明，甲硅烷基和氢化物配体之间的配位环境通过Si–Hσ-络合物中间体的分子内交换发生在NMR时间尺度上。
• The Influence of Silane Steric Bulk on the Formation and Dynamic Behavior of Silyl Palladium Hydrides
  作者：Michael R. Hurst、Amanda G. Davis、Amanda K. Cook

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00055

  日期：2022.4.25

  transmetalation reagents, and starting materials in the synthesis of highly valued organosilicon compounds and polymers. Their use in catalysis with palladium is widespread, commonly proposed to proceed via oxidative addition of Si–H to Pd(0); however, little is known about this fundamental reaction. Here, we show that the formation of silyl palladium hydride complexes (dcpe)PdH(SiR3), which exist in equilibrium

  硅烷在催化转化中发挥着广泛的作用，可作为氢化物源、金属转移试剂和合成高价值有机硅化合物和聚合物的起始材料。它们在钯催化中的应用很广泛，通常建议通过将 Si-H 氧化加成到 Pd(0) 上来进行；然而，人们对这种基本反应知之甚少。在这里，我们展示了甲硅烷基氢化钯配合物 (dcpe)PdH(SiR 3 ) 的形成，它与起始材料 [(μ-dcpe)Pd] 2 (dcpe = 二环己基(膦基)乙烷) 和叔硅烷 HSiR 平衡存在3在溶液中，取决于所用硅烷的空间分布。较低的K eq观察到随着硅的空间阻碍增加，与每个取代基的 Charton 值密切相关，van't Hoff 分析表明与空间拥挤的硅烷的反应在热力学上不太有利。变温动力学研究同样揭示了对不受阻碍的硅烷的偏好，这由 Charton 和 Eyring 分析确定。另一方面，H/SiR 3的分子内配体交换在形成的配合物上不受硅烷空间体积的影响。总
• The Continuum Between Hexagonal Planar and Trigonal Planar Geometries**
  作者：Martí Garçon、Andreas Phanopoulos、George A. Sackman、Christopher Richardson、Andrew J. P. White、Richard I. Cooper、Alison J. Edwards、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.202211948

  日期：2022.11.2

  analysis of a series of heterometallic hydride complexes shows they have subtly different bonding geometries. These compounds can be described as snapshots along a continuum of bonding between trigonal and hexagonal planar geometries.

  一系列异金属氢化物络合物的分离和键合分析表明它们具有细微不同的键合几何形状。这些化合物可以描述为沿三角形和六角平面几何形状之间连续键合的快照。
• Reductive Routes to Dinuclear d¹⁰−d¹⁰ Palladium(0) Complexes and Their Redistribution Equilibria in Solution
  作者：Steven M. Reid、Mark J. Fink

  DOI：10.1021/om010281z

  日期：2001.7.1

  The reaction of hydrazine with (dcpe)PdCl2 or (dippe)Pd(OAc)(2) leads to high yields of the isolated dinuclear complexes [(mu -dcpe)Pd](2) and [(mu -dippe)Pd](2), respectively. In solution, these dinuclear complexes undergo a monomer-dimer equilibrium with their corresponding 14-electron (P-P)Pd fragments. Solutions containing both [(mu -dcpe)Pd](2) and [(mu -dippe)Pd](2) give near statistical amounts of the novel "mixed" dimer (mu -dcpe)(mu -dippe)Pd-2.