ortho-N-Methylcyanopyridinium iodide | 3785-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: ortho-N-Methylcyanopyridinium iodide
• 英文别名: 1-methyl-2-cyanopyridinium iodide；2-cyano-1-methylpyridinium iodide；2-cyano-N-methylpyridinium iodide；N-methyl-o-cyanopyridinium iodide；2-Cyan-1-methyl-pyridiniumiodid；2-Cyan-1-methylpyridiniumiodid；1-methylpyridin-1-ium-2-carbonitrile;iodide
• CAS: 3785-03-3
• 化学式: C₇H₇N₂*I
• 分子量: 246.05
• InChiKey: RFCMSPLXJNQENM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.61
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ortho-N-Methylcyanopyridinium iodide 在 sodium dithionite 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到1-methyl-1,4-dihydro-2-pyridinecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  1,4-二氢吡啶甲酸衍生物：具有改变的连接方式的新型NADH类似物

  摘要：

  将亚硫氰酸钠还原成α-取代的N-烷基吡啶鎓盐（衍生自吡啶甲酸衍生物），得到具有新取代模式的相应的1,4-二氢吡啶，其中吸电子基团位于α-位置。这些化合物促进仿生减少，因此被认为是功能性NADH类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.03.069
• 作为产物：
  描述：

  pralidoxime iodide 以 水 为溶剂， 生成 ortho-N-Methylcyanopyridinium iodide
  参考文献：
  名称：

  气体/溶液界面的部分溶剂化促进反应加速

  摘要：

  微体积（液滴、薄膜和密封管）中不同类型的有机反应的动力学显示了气体/溶液界面面积、反应分子和溶剂极性的影响。气体/溶液界面处的部分溶剂化是微滴中双分子而非单分子反应中所见的 10 4倍反应加速的主要贡献者。反应加速可用于通过溶剂选择来控制选择性。

  DOI：

  10.1002/cplu.202100373

文献信息

• Excellent correlation between substituent constants and pyridinium N-methyl chemical shifts
  作者：Sha Huang、Jesse C.S. Wong、Adam K.C. Leung、Yee Man Chan、Lili Wong、Myrien R. Fernendez、Amanda K. Miller、Weiming Wu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.081

  日期：2009.9

  Substituents on the pyridinium ring of N-methylpyridinium derivatives, especially those on the 2- or 4-position, have a large effect on the 1H and 13C NMR chemical shifts of the N-methyl group. Reasonable correlations between the chemical shift changes and the resonance substituent constants are observed. The dual substituent parameter approach provides an excellent correlation when a combination of

  的吡啶鎓环上的取代基Ñ -methylpyridinium衍生物，特别是那些在2-或4-位，对具有大的影响1 H和13个C NMR的化学位移ñ -甲基组。观察到化学位移变化与共振取代基常数之间的合理相关性。当采用极性和共振取代基常数的组合时，双取代基参数方法提供了极好的相关性。
• Pyridinium salts—versatile reagents for the regioselective synthesis of functionalized thiazocino[2,3-b]indoles by tandem dinucleophilic reactions of thiooxindoles
  作者：Mostafa Kiamehr、Firouz Matloubi Moghaddam、Pavel V. Gormay、Volodymyr Semeniuchenko、Alexander Villinger、Peter Langer、Viktor O. Iaroshenko

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.059

  日期：2012.11

  The reaction of thiooxindoles with various 2- and 3-substituted pyridinium salts afforded a variety of functionalized thiazocinoindoles. The products have been prepared in good to excellent yields by regioselective dinucleophilic C/S-cyclocondensation of thiooxindoles with pyridinium salts.

  硫代吲哚与各种2和3取代的吡啶鎓盐的反应提供了各种官能化的噻唑并吲哚。通过硫代吲哚与吡啶鎓盐的区域选择性二亲核C / S-环缩合，可以高至极好的收率制备产物。
• Reactivity in the nucleophilic aromatic substitution reactions of pyridinium ions
  作者：Jeannette T. Bowler、Freeman M. Wong、Scott Gronert、James R. Keeffe、Weiming Wu

  DOI：10.1039/c4ob00946k

  日期：——

  The “element effect” in nucleophilic aromatic substitution reactions (SNAr) is characterized by the leaving group order, L = F > NO2 > Cl ≈ Br > I, in activated aryl substrates. A different leaving group order is observed in the substitution reactions of ring-substituted N-methylpyridinium compounds with piperidine in methanol: 2-CN ≥ 4-CN > 2-F ∼ 2-Cl ∼ 2-Br ∼ 2-I. The reactions are second-order in

  亲核芳香族取代反应 (S N Ar) 中的“元素效应”以离去基团顺序为特征，L = F > NO 2 > Cl ≈ Br > I，在活化的芳基底物中。在环取代的N的取代反应中观察到不同的离去基团顺序-甲基吡啶鎓化合物与哌啶的甲醇溶液：2-CN ≥ 4-CN > 2-F ∼ 2-Cl ∼ 2-Br ∼ 2-I。[哌啶]中的反应是二级反应，其机制涉及确定哌啶和底物-哌啶加成中间体之间氢键形成的速率，然后该中间体去质子化。计算结果表明，氢键复合物的去质子化可能是无障碍的，并且伴随着 L = Cl、Br 和 I 的离去基团 (E2) 同时丢失，但随后离去基团迅速丢失（ E1cB-like) 对于较差的离去基团 CN 和 F。2-和 4-氰基底物的反应性提高了大约 50 倍，这归因于去质子化步骤中吸电子氰基的影响。
• 一种基于氰基吡啶类离子液体的钙钛矿太阳能电池用添加剂及其应用
  申请人：苏州大学

  公开号：CN110845398B

  公开（公告）日：2023-02-10

  本发明涉及一种基于氰基吡啶类离子液体的钙钛矿太阳能电池用添加剂及其应用，它的化学结构通式是：式中，n为0～9的整数；Z为Br、I、Cl、BF4、PF6或TFSI。通过设计特定的化学结构使得氰基连接至吡啶环上，强极性的氰基有利于钙钛矿薄膜生长的形貌控制，有利于制备了更大的晶粒尺寸；同时氰基和吡啶阳离子协同作用，能很好地钝化钙钛矿薄膜的内部缺陷，制备的钙钛矿薄膜具有很好的荧光性质。
• Tandem dinucleophilic cyclization of cyclohexane-1,3-diones with pyridinium salts
  作者：Mostafa Kiamehr、Firouz Matloubi Moghaddam、Satenik Mkrtchyan、Volodymyr Semeniuchenko、Linda Supe、Alexander Villinger、Peter Langer、Viktor O Iaroshenko

  DOI：10.3762/bjoc.9.124

  日期：——

  The cyclization of cyclohexane-1,3-diones with various substituted pyridinium salts afforded functionalized 8-oxa-10-aza-tricyclo[7.3.1.0^2,7]trideca-2(7),11-dienes. The reaction proceeds by regioselective attack of the central carbon atom of the 1,3-dicarbonyl unit to 4-position of the pyridinium salt and subsequent cyclization by base-assisted proton migration and nucleophilic addition of the oxygen atom to the 2-position, as was elucidated by DFT computations. Fairly extensive screening of bases and additives revealed that the presence of potassium cations is essential for formation of the product.

  环己烷-1,3-二酮与各种取代吡啶盐的环化反应产生了官能化的8-氧杂-10-氮杂-三环[7.3.1.0^2,7]十三烯。反应通过1,3-二酮单元的中心碳原子对吡啶盐的4位进行区域选择性攻击，随后通过碱辅助的质子迁移和氧原子对2位的亲核加成进行环化，这一过程由DFT计算得出。对碱和添加剂的广泛筛选表明，钾阳离子的存在对产物的形成至关重要。