4-methoxyphenyl nonaflate | 93131-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: 4-methoxyphenyl nonaflate
• 英文别名: 4-methoxyphenyl 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate；1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonic acid 4-methoxyphenyl ester；Nonafluoro-1-butanesulfonic acid 4-methoxyphenyl ester；(4-methoxyphenyl) 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• CAS: 93131-74-9
• 化学式: C₁₁H₇F₉O₄S
• 分子量: 406.226
• InChiKey: RZHCEPYWBURIOU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-126 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.579±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyphenyl nonaflate 在 丙酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  Metal-free arylations via photochemical activation of the Ar–OSO2R bond in aryl nonaflates

  摘要：

  研究了富电子芳基壬酸酯（ArONfs）在原生介质中的光解反应，以及 ArâOS 键（来自 3ArONf）的异溶解反应。反应生成的三重苯基阳离子与Ï键亲核物相加。通过从相应的苯酚中原位制备 ArONf，这种无金属芳基化方法变得更加有用。

  DOI：

  10.1039/c3gc41009a
• 作为产物：
  描述：

  全氟丁基磺酰氟 、 4-甲氧基苯酚 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到4-methoxyphenyl nonaflate
  参考文献：
  名称：

  PMHS介导的炔烃或苯并噻唑与各种亲电试剂的偶联：在合成（-）-可可内酯A中的应用。

  摘要：

  聚甲基氢硅氧烷（PMHS）与CsF的结合有助于炔烃或苯并噻唑与一系列乙烯基，苯乙烯基和芳基卤化物或壬二酸酯以及酰基氯的交叉偶联。实验和光谱证据表明，这些反应涉及甲硅烷氧基中间体的原位生成。这些交叉偶联在室温和无胺条件下进行得相对较快。为了证明该方法的适用性，进行了全细胞毒性丁醇内酯（-）-可可内酯A的合成。

  DOI：

  10.1021/jo034463+
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基-3-丁炔-2-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 4-methoxyphenyl nonaflate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 以46%的产率得到1,6-dimethyl-1,6-diphenylhexa-2,4-diyne-1,6-diol
  参考文献：
  名称：

  PMHS介导的炔烃或苯并噻唑与各种亲电试剂的偶联：在合成（-）-可可内酯A中的应用。

  摘要：

  聚甲基氢硅氧烷（PMHS）与CsF的结合有助于炔烃或苯并噻唑与一系列乙烯基，苯乙烯基和芳基卤化物或壬二酸酯以及酰基氯的交叉偶联。实验和光谱证据表明，这些反应涉及甲硅烷氧基中间体的原位生成。这些交叉偶联在室温和无胺条件下进行得相对较快。为了证明该方法的适用性，进行了全细胞毒性丁醇内酯（-）-可可内酯A的合成。

  DOI：

  10.1021/jo034463+

文献信息

• Expedited Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Nonaflates through the Use of Microwave-Irradiation and Soluble Organic Amine Bases
  作者：Rachel E. Tundel、Kevin W. Anderson、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo052131u

  日期：2006.1.1

  Microwave-assisted, palladium-catalyzed C−N bond-forming reactions with aryl/heteroaryl nonaflates and amines using the soluble amine bases DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene) or MTBD (7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene) and ligands (1−3) resulted in good to excellent yields (71−99%) of arylamines in short reaction times (1−45 min).

  使用可溶性胺碱DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯）或MTBD（7-甲基）与芳基/杂芳基壬酸酯和胺进行微波辅助的钯催化的CN键形成反应-1,5,7三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯）和配体（1 - 3导致良好的在短的反应时间的芳基胺的产率优异（71-99％）（1-45分钟）） 。
• Multimetallic catalysed cross-coupling of aryl bromides with aryl triflates
  作者：Laura K. G. Ackerman、Matthew M. Lovell、Daniel J. Weix

  DOI：10.1038/nature14676

  日期：2015.8

  catalyst undergoing oxidative addition. Here, we demonstrate that cooperativity between two group 10 metal catalysts—(bipyridine)nickel and (1,3-bis(diphenylphosphino)propane)palladium—enables a general cross-Ullmann reaction (the cross-coupling of two different aryl electrophiles). Our method couples aryl bromides with aryl triflates directly, eliminating the use of arylmetal reagents and avoiding the challenge

  用于形成新碳-碳键的过渡金属催化策略的出现彻底改变了有机化学领域，使配体、材料和生物活性分子的有效合成成为可能。在单一金属不能促进选择性或有效转化的情况下，可以使用两种不同催化剂——多金属催化——的协同合作。许多重要的反应依赖于多金属催化，例如烯烃的瓦克氧化和炔烃与芳基卤化物的 Sonogashira 偶联，但这种方法在很大程度上仅限于使用具有不同反应性的金属，只有一种金属催化剂进行氧化加成。在这里，我们证明了两种第 10 族金属催化剂——（联吡啶）镍和（1，3-双（二苯基膦基）丙烷）钯——可实现一般的交叉乌尔曼反应（两种不同芳基亲电试剂的交叉偶联）。我们的方法将芳基溴化物与芳基三氟甲磺酸酯直接偶联，消除了芳基金属试剂的使用，并避免了直接芳基化方法所需的区分多个碳氢键的挑战。可以在没有过量底物的情况下实现选择性，这源于两种催化剂的正交反应性和两种芳基金属中间体的相对稳定性。虽然（1,3-双
• Barbier-Negishi Coupling of Secondary Alkyl Bromides with Aryl and Alkenyl Triflates and Nonaflates
  作者：Ke-Feng Zhang、Fadri Christoffel、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201711990

  日期：2018.2.12

  secondary alkyl bromides with aryl and alkenyl triflates and nonaflates has been developed. This challenging reaction was enabled by the use of a very bulky imidazole‐based phosphine ligand, which resulted in good yields as well as good chemo‐ and site selectivities for a broad range of substrates at room temperature and under non‐aqueous conditions. This reaction was extended to primary alkyl bromides

  已经开发出温和而实用的仲烷基溴化物与芳基和烯基三氟甲磺酸酯和壬二酸酯的Barbier-Negishi偶联。通过使用非常庞大的咪唑基膦配体，可以实现这一具有挑战性的反应，从而在室温下和非水条件下对多种底物产生了良好的收率以及良好的化学和位点选择性。通过使用类似的吡唑基配体，该反应扩展为伯烷基溴化物。
• Polymethylhydrosiloxane (PMHS) as an Additive in Sonogashira Reactions
  作者：Robert E. Maleczka Jr.、William P. Gallagher

  DOI：10.1055/s-2003-37522

  日期：——

  Polymethylhydrosiloxane (PMHS) in combination with CsF facilitates the Sonogashira reaction of a variety of alkynes and electrophiles. These couplings appear to involve the in situ formation and reaction of an alkynylsiloxane. Such couplings can be run amine free at room temperature, reaction times are short, workup is easy, and product purification is straightforward. Thus, the advantages (and disadvantages) of running Sonogashira couplings with 1-silylalkynes are realized, without the need to preform the alkynyl silane.

  聚甲基氢硅氧烷（PMHS）与氟化铯（CsF）结合，促进了多种炔烃与电亲核试剂的索诺加希拉反应。这些偶联反应似乎涉及到原位形成和反应炔基硅氧烷。这些偶联反应可以在室温下无胺进行，反应时间短，后处理简单，产品纯化直观。因此，利用1-硅基炔烃进行索诺加希拉偶联反应的优点（和缺点）得以实现，而无需预先制备炔基硅烷。
• Palladium-Catalyzed C–P Bond-Forming Reactions of Aryl Nonaflates Accelerated by Iodide
  作者：Holly McErlain、Leanne M. Riley、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02172

  日期：2021.12.3

  iodide-accelerated, palladium-catalyzed C–P bond-forming reaction of aryl nonaflates is described. The protocol was optimized for the synthesis of aryl phosphine oxides and was found to be tolerant of a wide range of aryl nonaflates. The general nature of this transformation was established with coupling to other P(O)H compounds for the synthesis of aryl phosphonates and an aryl phosphinate. The straightforward

  描述了芳基九氟磺酸盐的碘化物加速、钯催化 C-P 键形成反应。该方案针对芳基氧化膦的合成进行了优化，并且被发现能够耐受多种芳基九氟磺酸盐。这种转化的一般性质是通过与其他 P(O)H 化合物偶联来合成芳基膦酸酯和芳基次膦酸酯而建立的。稳定、可分离的芳基九氟磺酸盐的直接合成，与快速的 C-P 键形成反应相结合，可以从容易获得的苯酚起始材料中轻松制备芳基磷目标化合物。通过有机发光二极管（OLED）材料和膦酰基苯丙氨酸模拟物的有效制备，证明了该总体策略的合成效用。