1,4-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)-1,4-diazepane | 1256485-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)-1,4-diazepane
• 英文别名: 2-[[4-[(2-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-1,4-diazepan-1-yl]methyl]-4,6-dimethylphenol；2-[[4-[(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-1,4-diazepan-1-yl]methyl]-4,6-dimethylphenol
• CAS: 1256485-28-5
• 化学式: C₂₃H₃₂N₂O₂
• 分子量: 368.519
• InChiKey: FAMPMPVWTFUPBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  46.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetra(isopropoxy)hafnium isopropanol 、 1,4-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)-1,4-diazepane 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  ZrIV 和 HfIV 的高哌嗪和哌嗪配合物及其在丙交酯开环聚合中的应用

  摘要：

  在本文中，我们通过单晶 X 射线衍射描述了基于哌嗪或高哌嗪 salan 配体的十二种 ZrIV/HfIV 配合物的制备和表征。使用哌嗪配体，观察到物种混合物并分离出各种固态结构。然而，对于高哌嗪 salan 配体，在溶液和固态中均观察到 1:1 的配体-金属配合物。有趣的是，对于高哌嗪配合物，异丙醇盐配体在固态下相互反式，这很可能是因为高哌嗪骨架的刚性。测试所有高哌嗪 Hf(IV) 和 Zr(IV) 配合物的外消旋丙交酯的开环聚合反应 (ROP)。该复合物是有活性的并产生具有窄多分散指数的聚丙交酯。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100589
• 作为产物：
  描述：

  高哌嗪 、 聚合甲醛 、 2,4-二甲基苯酚 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以66.1%的产率得到1,4-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)-1,4-diazepane
  参考文献：
  名称：

  有意或就地形成的氧桥铁氨基双（酚盐）配合物的表征：在CO 2和环氧化物的偶联过程中对环氧化物脱氧的机理性认识。

  摘要：

  制备了由含高哌嗪基骨架的四齿氨基双（酚盐）配体负载的一系列氯化铁（III）和铁（III）μ-氧代化合物，并通过电子吸收光谱，磁矩测量和MALDI-TOF质谱进行了表征。通过单晶X射线衍射确定了三种铁（III）μ-氧代化合物的固态结构，并揭示了氧桥联双金属物种，其中Fe–O–Fe角介于171.7和180°之间，铁中心变形方形金字塔环境。可变温度的磁测量结果表明，氧杂配合物在两个高自旋S之间表现出强反铁磁耦合= 5/2铁（III）中心。该羰基配合物在无溶剂条件下在助催化剂存在下对二氧化碳和环氧化物的反应显示出较差的活性，以产生环状碳酸酯。活性最低的含氧铁化合物在酚盐供体上带有叔丁基，我们建议在这种情况下，铁中心周围的空间拥塞会降低催化活性。我们提供的证据表明，当采用单金属氯化铁单质（III）作为催化剂时，会发生环氧脱氧步骤。这提供了相应的μ-氧代化合物，其随后可以进入其自身的催化循环。环氧化物

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02109

文献信息

• Tuning the olefin epoxidation by manganese(<scp>iii</scp>) complexes of bisphenolate ligands: effect of Lewis basicity of ligands on reactivity
  作者：Muniyandi Sankaralingam、Mallayan Palaniandavar

  DOI：10.1039/c3dt51766g

  日期：——

  temperature under an N2 atmosphere. Addition of N-methylimidazole to the reaction mixture leads to an increase in the epoxide yield. A correlation between the Lewis acidity of the Mn(III) center as tuned by the substituents on the phenolate ligand, and the epoxide yield and product selectivity has been observed. The present complexes act as better chemoselective catalysts for epoxidation of cyclohexene

  [Mn（L）Cl]类型的新的锰（III）配合物家族，其中H 2 L为1,4-双（2-羟基-苄基）-1,4-二氮杂（（H 2（L1）） ，1,4-双（2-羟基-4-甲基苄基）-1,4-二氮杂（（H 2（L2）），1,4-双（2-羟基-3,5-二甲基苄基）-1,4-已分离出二氮杂庚烷（H 2（L3））和1,4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）-1,4-二氮杂烷（H 2（L4））并进行了研究环氧化反应的催化剂。配合物1-4已使用元素分析，电子光谱和电化学方法以及ESI-MS进行了表征。的单晶X射线结构1和3包含MNN 2 ö 2氯发色团具有新颖方锥体协调的几何形状（τ：1，0.11; 3，0.00）。所有配合物在溶液中均具有扭曲的方锥配位几何形状，如在电子光谱中观察到的特征谱带所揭示的那样。已进行了时变密度泛函理论（TD-DFT）计算，以帮助指定配合物的电子吸收光谱带。Mn（III）/ Mn（II））1-4的氧化还原电势（E
• Novel square pyramidal iron(iii) complexes of linear tetradentate bis(phenolate) ligands as structural and reactive models for intradiol-cleaving 3,4-PCD enzymes: Quinone formation vs. intradiol cleavage
  作者：Ramasamy Mayilmurugan、Muniyandi Sankaralingam、Eringathodi Suresh、Mallayan Palaniandavar

  DOI：10.1039/c0dt00171f

  日期：——

  ligand steric hindrance to molecular oxygen attack, the Lewis acidity of the iron(III) center and the ability of the complexes to rearrange the Fe–O phenolate bonds to accommodate the catecholate substrate dictate the extent of interaction of the complexes with substrate and hence determine the rates of reactions. This is in line with the observation of DBSQ/H2DBC reduction wave for the adduct [Fe(L2)(DBC)]−

  这 铁（III） 双酚盐配体的配合物 1,4-双（2-羟基-4-甲基-苄基）-1,4-二氮杂panH 2（L1），1,4-双（2-羟基-4-硝基苄基）-1,4-二氮杂eH 2（L2），1,4-双（2-羟基-3,5-二甲基苄基）-1,4-二氮杂panH 2（L3）和1,4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基苄基）-1,4-二氮杂panH 2（L4）已被分离出来，并作为结构和功能模型进行了研究3,4-PCD酶。配合物[Fe（L1）Cl] 1，[Fe（L2）（H 2 O）Cl] 2，[Fe（L3）Cl] 3和[Fe（L4）Cl] 4的特征已通过ESI-MS进行了表征，元素分析以及吸收光谱和电化学方法。的单晶X射线结构3包含FEN 2 ö 2氯发色团具有新颖方锥体（τ，0.20）协调的几何形状。Fe–O–C键角（135.5°）和Fe–O键长（1.855Å）非常接近Fe–O–C键角（133，148°）和铁–O（酪氨酸盐）
• Mechanistic Insight into the Reactivity of Oxotransferases by Novel Asymmetric Dioxomolybdenum(VI) Model Complexes
  作者：Ramasamy Mayilmurugan、Bastian N. Harum、Manuel Volpe、Alexander F. Sax、Mallayan Palaniandavar、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/chem.201001177

  日期：2011.1.10

  geometry around molybdenum(VI) in an asymmetrical cis‐β configuration. The MoOoxo bond lengths differ only by ≈0.01 Å. Complexes 1, 2, 5, and 6 exhibit two successive MoVI/MoV (E1/2, −1.141 to −1.848 V) and MoV/MoIV (E1/2, −1.531 to −2.114 V) redox processes. However, only the MoVI/MoV redox couple was observed for 3 and 4, suggesting that the subsequent reduction of the molybdenum(V) species is difficult

  双（酚盐）配体1,4--双（2-羟基苄基）-1,4-二氮杂烷，1,4-双（2-羟基-4-甲基苄基）-1,4的不对称钼（VI）二氧杂配合物-二氮杂苯，1,4-双（2-羟基-3,5-二甲基苄基）-1,4-二氮杂苯，1,4-双（2-羟基-3,5-二叔丁基丁基）-1,4 -二氮杂pan，1,4-双（2-羟基-4-氟苄基）-1,4-二氮杂and和1,4-双（2-羟基-4-氯苄基）-1,4-二氮杂（（H 2（L1 ）–H 2（分别为L6））已被分离并作为钼氧代转移酶的功能模型进行了研究。通过使用NMR光谱，质谱，元素分析和电化学方法，这些配合物已被表征为[MoO 2（L）] 1–6型不对称配合物。[MoO的分子结构2（L）] 1-4已被成功地通过单晶X射线衍射分析，其显示在他们的非对称表现出围绕钼（VI）一个扭曲的八面体配位几何形状确定顺式-β结构。莫 ö氧的键长仅由≈0.01埃不同。配合物1，2，5，和6显示出两个连续的Mo
• Al(iii)–homopiperazine complexes and their exploitation for the production of polyesters
  作者：Stuart L. Hancock、Matthew D. Jones、Conrad J. Langridge、Mary F. Mahon

  DOI：10.1039/c2nj40300e

  日期：——

  In this paper we report the synthesis and characterisation of a series of Al(III)–homopiperazine complexes. The ortho substituent has been varied from H, Me, tBu to investigate the effect this has on the solid-state structures and on the catalytic activity. Aluminium–methyl complexes involving ligands 1H2, 3H2 and 5H2 have been characterised in the solid-state and the aluminium centres are in pseudo trigonal bipyramidal geometries. The aluminium–methyl complexes were further reacted with benzyl alcohol to generate alkoxide complexes, which have been fully characterised by multinuclear NMR spectroscopy and elemental analysis. The alkoxide complexes were tested in the ring opening polymerisation of rac-lactide, δ-valerolactone and ε-caprolactone. Furthermore, triblock polyesters were also prepared with these initiators.

  在本文中，我们报道了一系列 Al(III)-高哌嗪配合物的合成和表征。邻位取代基由 H、Me、tBu 组成，以研究其对固态结构和催化活性的影响。涉及配体 1H2、3H2 和 5H2 的铝-甲基配合物已在固态中进行了表征，并且铝中心呈伪三角双锥几何形状。铝-甲基配合物进一步与苯甲醇反应生成醇盐配合物，并通过多核核磁共振波谱和元素分析对其进行了充分表征。醇盐配合物在外消旋丙交酯、δ-戊内酯和δ-己内酯的开环聚合中进行了测试。此外，还用这些引发剂制备了三嵌段聚酯。
• Chromium Diamino-bis(phenolate) Complexes as Catalysts for the Ring-Opening Copolymerization of Cyclohexene Oxide and Carbon Dioxide
  作者：Kenson Ambrose、Jennifer N. Murphy、Christopher M. Kozak

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02348

  日期：2020.10.19

  m) permits the isolation of a crystalline chromium azide complex, 3, which was structurally authenticated. Complex 1 showed good activity toward the ring-opening copolymerization of cyclohexene oxide and carbon dioxide with an added chloride, azide, or 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP) cocatalyst to give a completely alternating polycarbonate with a narrow molecular weight dispersity.

  铬二氨基-双（酚盐）配合物，CrX L [其中L = 6,6'-（（（1,4-二氮杂-1,4-二基）双（亚甲基））双（2,4-二甲基苯酚），X =氯- （1），OH - （2）和N 3 - （3）]，制备和表征通过MALDI-TOF MS和单晶X射线衍射。配合物1结晶为两种键合异构体，特别是绿色的氯桥联二聚体（1）和粉红色的不对称桥联异构体，具有一个氯桥连原子和一个桥连酚盐氧（1'）。样品处理过程中不定的水分会导致形成含氢氧化物的络合物2。1与PPNN 3的反应（其中PPN =双（三苯基膦）亚胺）可分离出结晶的叠氮化铬络合物3，该络合物在结构上已得到验证。配合物1对环己烯氧化物和二氧化碳与添加的氯化物，叠氮化物或4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）助催化剂的开环共聚表现出良好的活性，从而得到分子量分布窄的完全交替的聚碳酸酯。