5,6,8,9-tetrachloro-2,3-diphenyl-1-oxaspiro<3,5>nona-5,8-dien-7-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 5,6,8,9-tetrachloro-2,3-diphenyl-1-oxaspiro<3,5>nona-5,8-dien-7-one
• 英文别名: (2S,3R)-5,6,8,9-tetrachloro-2,3-diphenyl-1-oxaspiro[3.5]nona-5,8-dien-7-one
• 化学式: C₂₀H₁₂Cl₄O₂
• 分子量: 426.126
• InChiKey: NHVNGQUEUZAMNV-CXAGYDPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6,8,9-tetrachloro-2,3-diphenyl-1-oxaspiro<3,5>nona-5,8-dien-7-one 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 顺式-二苯乙烯 、 反式-1,2-二苯乙烯 、 四氯苯醌
  参考文献：
  名称：

  Highly stereospecific thermolysis of spirooxetanes containing tetrahalogenated 1,4-benzoquinone moieties

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99267-0
• 作为产物：
  描述：

  反式-1,2-二苯乙烯 、 四氯苯醌 以 苯 为溶剂， 以86%的产率得到5,6,8,9-tetrachloro-2,3-diphenyl-1-oxaspiro<3,5>nona-5,8-dien-7-one
  参考文献：
  名称：

  Photodynamics of the Paterno–Büchi cycloaddition of stilbene to quinone. Unusual modulation of electron-transfer kinetics by solvent and added salt

  摘要：

  在二苯乙烯（S）与醌（Q）的 PaternoâB¼chi 环加成反应中，通过高效的光诱导电子转移产生了氧杂环丁烷。通过对三种不同时间尺度（ps、ns、µs）的时间分辨吸收光谱进行动力学分析，确定了最初形成的离子-自由基对 3[S+Ë, QâË] 与 1,4-双自由基 ËSQË 的耦合 (kC) 是氧杂环丁烷形成的关键步骤。在乙腈中，kCÂâ¤Â 107 sâ1 的速率常数（相当缓慢）必须与离子对的其他更快衰变途径竞争，这些途径包括离子分离、离子交换（添加盐）和反向电子转移。因此，溶剂的极性和捐献性以及添加的盐在调节离子对微动力学方面起着异常重要的作用。在电子转移的整体光动力学过程中，还必须考虑光激发的醌与溶剂的受体络合以及 (Z)- 二苯乙烯的顺反异构。

  DOI：

  10.1039/a809595g

文献信息

• Reactions of Aryldiazomethanes with Chloranil
  作者：Takumi Oshima、Toshikazu Nagai

  DOI：10.1246/bcsj.53.726

  日期：1980.3

  The reactions of several aryldiazomethanes (1a: p-tolyl; 1b: phenyl; 1c: p-chlorophenyl) with chloranil gave stilbenes (3) and spiro-oxetanes (4) at 20 °C in tetrahydrofuran or 1,2-dichloroethane. The isomer ratios of 3 were ca. 2 to 3:1 in favor of cis, depending on the solvents and on the substituents of 1. In the case of 4, however, stable trans-isomers were selectively formed. On the other hand

  几种芳基重氮甲烷（1a：对甲苯基；1b：苯基；1c：对氯苯基）与氯苯醌在 20°C 下在四氢呋喃或 1,2-二氯乙烷中反应生成芪 (3) 和螺氧杂环丁烷 (4)。3 的异构体比率约为。2 到 3:1 有利于顺式，这取决于溶剂和 1 的取代基。然而，在 4 的情况下，选择性地形成了稳定的反式异构体。另一方面，添加的 CH3OH 的存在抑制了 3 和 4 的形成，而是诱导了氧化还原反应，产生了 α,α-二甲氧基芳基甲烷和四氯氢醌 (6)。在这些氧化还原反应中，还发现了 1 与 6 的酸分解。然而，CF3CH2OH 的存在允许形成大量的 3 和 4，以及氧化还原产物。将讨论这些反应的机理。
• Solvent Effects in the Conversion of Phenyldiazomethane into Stilbene and Spirooxetane in the Reaction with Chloranil
  作者：Takumi Oshima、Ryoji Nishioka、Toshikazu Nagai

  DOI：10.1246/bcsj.55.904

  日期：1982.3

  aprotic solvents. The products were trans-spirooxetane(4) and cis-trans mixtures of stilbene(3) (ca. 2–5 times cis-rich). The molar ratios of cis-3 to the sum of the trans-3 and 4 tended to increase, whereas the 4 to trans-3 ratios decrease with the increase in the solvent basicity and polarity. These effects of solvents on the product distributions were interpreted in terms of the effects of the solvent

  对苯基重氮甲烷 (1) 与氯苯醌 (2) 在 20 °C 下在 28 种非质子溶剂中的反应进行了立体化学研究。产物是反式螺环乙烷 (4) 和二苯乙烯 (3) 的顺反混合物（大约 2-5 倍顺式富集）。cis-3 与 trans-3 和 4 之和的摩尔比有增加的趋势，而 4 与 trans-3 的摩尔比随着溶剂碱度和极性的增加而降低。溶剂对产物分布的这些影响被解释为溶剂碱度和极性对重氮甜菜碱中间体的立体选择性形成和构象异构的影响。借助经验溶剂碱度参数 Dπ 和柯克伍德函数 f(e) 的组合，为这些产品比率建立了适度成功的线性自由能 (LFE) 关系，
• Oxetanes from [2+2] Cycloaddition of Stilbenes to Quinone via Photoinduced Electron Transfer
  作者：Duoli Sun、Stephan M. Hubig、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/jo981754n

  日期：1999.4.1

  The photochemical coupling of various stilbenes (S) and chloranil (Q) is effected by the specific charge-transfer (CT) activation of the precursor electron donor-acceptor (EDA) complex [S, Q], and the [2+2] cycloaddition is established by X-ray structure elucidation of the crystalline trans-oxetanes formed selectively in high yields. Time-resolved (fs/ps) spectroscopy reveals the (singlet) ion-radical pair (1)[S.+, Q(.-)] to be the primary reaction intermediate and thus unambiguously establishes for the first time the electron-transfer pathway for this typical Paterno-Buchi transformation. The alternative cycloaddition via the specific activation of the carbonyl component (as a commonly applied procedure in Paterno-Buchi couplings) leads to the same oxetane regioisomers in identical molar ratios. As such, we conclude that a common electron-transfer mechanism applies via the quenching of the photoactivated quinone acceptor by the stilbene donor to afford triplet ion-radical pairs (3)[S.+, Q(.-)] which appear on the ns/mu s time scale. The spin multiplicities of the critical ion-pair intermediate [S.+, Q(.-)] in the two photoactivation methodologies determine the time scale of the reaction sequences (which are otherwise the same), and thus the efficiency of the relatively slow ion-pair collapses (k(c) similar or equal to 10(8) s(-1)) to the 1,4-biradical that ultimately leads to the oxetane product.
• Xu, Jian-Hua; Wang, Long-Cheng; Xu, Jian-Wei, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 5, p. 571 - 578
  作者：Xu, Jian-Hua、Wang, Long-Cheng、Xu, Jian-Wei、Yan, Bao-Zhen、Yuan, Han-Cheng

  DOI：——

  日期：——
• Highly stereospecific thermolysis of spirooxetanes containing tetrahalogenated 1,4-benzoquinone moieties
  作者：Takumi Oshima、Toshikazu Nagai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99267-0

  日期：1989.1