1,3-Dithiolium iodide | 930-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 1,3-Dithiolium iodide
• 英文别名: 1,3-Dithiol-1-ium, iodide；1,3-dithiol-1-ium;iodide
• CAS: 930-23-4
• 化学式: C₃H₃S₂*I
• 分子量: 230.093
• InChiKey: SXFYVWHTVDUQLE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.91
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Dithiolium iodide 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到四硫富瓦烯
  参考文献：
  名称：

  Tetrathiafulvalene: A Convenient Large-Scale (20 g) Synthesis

  摘要：

  报道了一种便宜、高产的规模化（20克）四硫富瓦烯合成方法。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1209

文献信息

• (N-Methylthiocarbamoyl)tetrathiafulvalene derivatives and their radical cations: synthetic and X-ray structural studies
  作者：Adrian J. Moore、Martin R. Bryce、Andrei S. Batsanov、Julie N. Heaton、Christian W. Lehmann、Judith A. K. Howard、Neil Robertson、Allan E. Underhill、Igor F. Perepichka

  DOI：10.1039/a802037j

  日期：——

  Lithiation of 4,5-bis(methylsulfanyl)-TTF 9, 4,5-(ethylenedisulfanyl)-TTF 10, 4,5-dimethyl-TTF 11 and 4,5,5′-trimethyl-TTF 12 (TTF=tetrathiafulvalene) followed by reaction with methyl isothiocyanate affords the corresponding (N-methylthio-carbamoyl)-TTF derivatives 14–17, respectively, in 54–70% yields. These new TTF derivatives display a broad intramolecular charge-transfer band in their UV–VIS spectra arising from conjugation between the donor TTF ring and the acceptor N-methylthiocarbamoyl moiety. Steric hindrance between the adjacent N-methylthiocarbamoyl and methyl substituents in 17 causes a marked hyposchromic shift in this band (λmax 395 nm) compared to compounds 14–16 (lambda;max 435–467 nm). Consistent with the electron-withdrawing properties of the N-methylthiocarbamoyl substituent, its attachment to the TTF ring raises slightly the oxidation potential of the system. Charge transfer complexes of these donors and (N-methylthiocarbamoyl)-TTF 2 with 7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane (TCNQ) and salts with bromide anions are reported, some of which have high room temperature conductivity values. The X-ray crystal structures are presented for 16, 17 and the salts 2·Br, 14·TCNQ and (17)2·20. The structure of 16 comprises orthogonal dimers (kappa packing) while in the structure of 17 individual molecules are orthogonal to each other. There is weak intermolecular hydrogen bonding in both 16 and 17. In the structure of 2·Br, the radical cations 2+· are almost planar and they form an infinite stair-like stack of dimers, with bromide anions situated between the stacks, and linked with the cation by a strong N–H‥Br bond. The structure of 14·TCNQ comprises mixed ‥DDAADD‥ stacks; the N-methylthiocarbamoyl group engages in an interstack N–H‥N bond with a TCNQ anion. Analysis of the bond lengths in the structure suggests that there is partial charge transfer from 14 to TCNQ. In the structure of (17)2·20 molecules form mixed ‥DDADDA‥ stacks and analysis of bond lengths suggests that there is only a small degree of charge transfer from donor to acceptor. The geometries of compounds 2, 14, 16, 17 were optimised using the PM3 semi-empirical method and the results compare favourably with the X-ray structural data.

  将 4,5-双（甲硫基）-TTF 9、4,5-（亚乙基二硫基）-TTF 10、4,5-二甲基-TTF 11 和 4,5,5′-三甲基-TTF 12（TTF=四硫代富勒烯）进行锂化，然后与异硫氰酸甲酯反应，可分别得到相应的（N-甲硫基氨基甲酰基）-TTF 衍生物 14-17，收率为 54-70%。这些新的 TTF 衍生物在其紫外-可见光谱中显示出宽阔的分子内电荷转移带，这是由于供体 TTF 环和受体 N-甲基硫代氨基甲酰基之间的共轭作用产生的。与 14-16 号化合物（λmax 435-467 nm）相比，17 号化合物中相邻的 N-甲基硫代氨基甲酰基和甲基取代基之间的立体阻碍导致该波段（λmax 395 nm）出现明显的低色度偏移。与 N-甲基硫代氨基甲酰取代基的吸电子特性相一致，N-甲基硫代氨基甲酰取代基与 TTF 环的连接会略微提高体系的氧化电位。据报道，这些供体和（N-甲基硫代氨基甲酰基）-TTF 2 与 7,7,8,8-四氰基对二醌甲烷（TCNQ）以及溴阴离子盐的电荷转移配合物，其中一些具有很高的室温电导率值。本文介绍了 16、17 以及盐类 2-Br、14-TCNQ 和 (17)2-20 的 X 射线晶体结构。16 的结构由正交二聚体（卡帕堆积）组成，而在 17 的结构中，单个分子彼此正交。16 和 17 中都存在微弱的分子间氢键。在 2-Br 的结构中，自由基阳离子 2+- 几乎是平面的，它们形成一个无限阶梯状的二聚体堆栈，溴阴离子位于堆栈之间，并通过强 N-H‥Br 键与阳离子相连。14-TCNQ 的结构由混合的 ‥DDAADD‥ 堆栈组成；N-甲基硫代氨基甲酰基与 TCNQ 阴离子在堆间形成 N-H‥N 键。对结构中键长的分析表明，14 与 TCNQ 之间存在部分电荷转移。在 (17)2-20 的结构中，分子形成了混合的‥DDADDA‥堆栈，对键长的分析表明，从供体到受体只有少量的电荷转移。利用 PM3 半经验方法对化合物 2、14、16 和 17 的几何结构进行了优化，结果与 X 射线结构数据相比非常理想。
• Synthesis and Characteristics of a Nonaggregating Tris(tetrathiafulvaleno)dodecadehydro[18]annulene
  作者：Asbjørn Sune Andersson、Kristine Kilså、Tue Hassenkam、Jean-Paul Gisselbrecht、Corinne Boudon、Maurice Gross、Mogens Brøndsted Nielsen、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200600986

  日期：2006.11.15

  spectroelectrochemical study. We find that the tris(TTF)-fused dehydro[18]annulene is more difficult to oxidize (by +0.20 V) than the silyl-protected diethynylated mono-TTF precursor. In contrast, the first vertical ionization energy calculated at the B3 LYP/6-311+G(2d,p) level for the parent tris(TTF)-fused dehydro[18]annulene devoid of peripheral hexyl substituents is in fact lower (by 0.44 eV).

  通过氧化二苯乙酰化四硫富富瓦烯（TTF）前体的氧化Glaser-Hay环化反应制备了具有六个外围正己基取代基的新的三（四硫富瓦烯）十二烷基氢[18]环戊烯。通过紫外/可见吸收光谱和电化学研究了中性和氧化物种的电子性质。从这些研究中可以看出，强烈的紫色大环化合物在溶液中不会以任何显着程度聚集，这已通过（1）H NMR光谱法得到证实。这种对聚集的不情愿与包含其他外围取代基的相关TTF-环烯所观察到的形成对比。从峰幅度和光谱电化学研究可以推断，TTF-环戊烯的氧化发生在两个三电子步骤中。我们发现，三（TTF）融合的脱氢[18]环戊烯比甲硅烷基保护的二乙醛基单TTF前体更难氧化（被+0.20 V）氧化。相反，对于没有外围己基取代基的母体三（TTF）融合的脱氢[18]环戊烯，在B3 LYP / 6-311 + G（2d，p）处计算的第一垂直电离能实际上较低（通过0.44 eV）。此外，通过原子力显微
• Acetylenic Tetrathiafulvalene Scaffolds - Intramolecular Charge-Transfer Molecules
  作者：Kasper Lincke、Mikkel Andreas Christensen、François Diederich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/hlca.201100291

  日期：2011.10

  Two tetrathiafulvalene‐functionalized acetylenic scaffolds were synthesized by GlaserHay and Sonogashira coupling reactions; the one scaffold was based on a central dehydroannulene core and the other on a tetraethynylethene core. Peripheral propyl groups on the tetrathiafulvalenes ascertained solubility. The compounds are strong donoracceptor chromophores and exhibit characteristic charge‐transfer

  两个硫富瓦烯基官能化的炔属支架是由合成格拉塞干草和的Sonogashira偶联反应; 一个支架基于中央脱氢环戊烯核心，另一个基于四乙炔基乙烯核心。四硫富瓦烯上的周边丙基确定了溶解度。这些化合物是强的供体受体发色团，根据UV / VIS吸收光谱显示出特征性的电荷转移吸收。此外，还通过循环伏安法和微脉冲伏安法研究了氧化还原特性。实验允许直接比较两个炔属核的受体强度，并且这些结论得到电子亲和力计算的支持。
• Oxidation of phosphines containing two or three tetrathiafulvalene (TTF) or o-dimethyl-TTF moieties. Evidence for formation of radical polycations
  作者：Fabian Gerson、Axel Lamprecht、Marc Fourmigué

  DOI：10.1039/p29960001409

  日期：——

  only one donor moiety. These species are supposed to be the radical trications 2˙3+ or 2a˙3+ and the radical pentacations 3˙5+ or 3a˙5+. The intermediately occurring dication 22+ or 2a2+ and 32+ or 3a2+, as well as the tetracations 34+ or 3a4+, should have a triplet ground-state, while the trications 33+ or 3a3+ are expected to be quartet species.

  四硫富瓦烯基（二苯基）膦（1），4'，5'-二甲基四硫富瓦烯-4-基（二苯基）膦（1a），双（四硫富瓦烯基）苯基膦（2），双（4'，5'-二甲基叔-然后通过EPR和ENDOR光谱法和循环伏安法对四硫富瓦烯-4-基）苯基膦（2a），三（四硫富瓦烯基）膦（3）和三（4'，5'-二甲基四硫富瓦烯-4-基）膦（3a）进行检测。1-3a中的每个四硫富瓦烯（TTF）或4,5-二甲基四硫富瓦烯（o -DMTTF）部分均提供两个电子，因此在低于1 V的电势下（相对于SCE）彻底氧化会导致指示1 2+或1a 2+，四阳离子2 4+或2a 4+和六阳离子36+或3a 6+。在2、2a，3和3a中，电子从不同的TTF或o -DMTTF部分被一对一地去除。在最初形成的自由基阳离子2˙ +，2a˙ +，3˙ +和3a˙ +中，电子空穴在所有TTF或o -DMTTF部分，在2˙ +或2a˙ +中的两个以及在3˙中的三个处的位置上都离域。
• Electron delocalization in 2,4,6-tris(1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3,5-cyclohexanetrione and 2,4,6-tris(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1,3,5-cyclohexanetrione
  作者：Michio Kimura、William H. Watson、Juzo Nakayama

  DOI：10.1021/jo01306a036

  日期：1980.8