(1R,3R)-1,3-dithiane-1,3-dioxide-2-[(1R)-1-phenyl]methanol | 158060-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: (1R,3R)-1,3-dithiane-1,3-dioxide-2-[(1R)-1-phenyl]methanol
• 英文别名: (R)-[(1R,3R)-1,3-dioxo-1,3-dithian-2-yl]-phenylmethanol
• CAS: 158060-53-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃S₂
• 分子量: 258.362
• InChiKey: AONDSBPKGUYLQS-UHNFBRDESA-N

物化性质

• 沸点：
  614.0±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  92.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R)-1,3-dithiane-1,3-dioxide-2-[(1R)-1-phenyl]methanol 在 吡啶 、 lithium hydroxide 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 D-扁桃酸
  参考文献：
  名称：

  反式-1,3-二硫代-1,3-二氧化物，一种新的手性酰基阴离子，用于制备掩蔽的活化酸：在合成α-羟酸衍生物中的应用

  摘要：

  反式-1，3-二噻吩-1，3-二氧化物与芳族醛具有高的非对映选择性，并且通过进行Pummerer反应可以容易地将1，3-二噻吩-1，3-二氧化物部分转化为巯基酯，而没有外消旋化。硫醇酯是可以容易地转化成酸，酯，酰胺，酮和醛的基团。

  DOI：

  10.1039/c39940001653
• 作为产物：
  描述：

  trans-1(RS)-3(RS)-1,3-Dithiane 1,3-dioxide 、 苯甲醛 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到(1R,3R)-1,3-dithiane-1,3-dioxide-2-[(1R)-1-phenyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  反式-1,3-二噻吩-1,3-二氧化物; 手性酰基阴离子的等价物。α-羟基羧酸，酯，酰胺和酮的对映选择性合成

  摘要：

  已经进行了（R，R）-（+）-1，3-二噻吩-1，3-二氧化物与醛的反应，并进一步阐述了二噻吩二氧化物部分。（R，R）-（+）-1,3-二硫代-1,3-二氧化物与苯甲醛和3,4-二甲氧基苯甲醛的非对映异构选择性加成产物高，分别分离出单一非对映异构体，纯化产率为84％和76％。在相似的条件下，环己烷甲甲醛得到易于分离的非对映异构体混合物，总分离产率为86％。加合物通过95-100％ee转化为受保护的S-乙基α-羟基硫代酯Pummerer反应和随后的使用LiSEt的反硫代酯化方案。使用LiSEt，即使使用芳基取代的硫酯也几乎没有消旋作用。已实现硫代酸酯在不消旋的情况下进一步转化为各种α-羟基羧酸衍生物（酸，酯，酰胺）。该方法导致以其天然存在的形式合成（R）-（-）-3,4-二羟基扁桃酸的二甲醚。向硫代酯中添加铜酸二丁酯（衍生自BuMgBr和Cu（I）Br），得到相应的酮，收率很高，并且没有消旋作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)01010-7

文献信息

• Additions of aldehydes to metallated trans-1,3-Dithiane-S,S-dioxide under conditions of kinetic and thermodynamic control
  作者：Varinder K Aggarwal、Ian W Davies、John Maddock、Mary F Mahon、Kieran C Molloy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94354-5

  日期：1990.1

  The chiral acyl anion equivalent (1) can be metallated with n-BuLi/py and reacts with aldehydes to give adducts in high yield. At −78δC the reaction is under kinetic control whereas at 0δC equilibration occurs with PhCHO and t-BuCHO resulting in good yields of single diastereoisomers.

  手性酰基阴离子当量（1）可以用n-BuLi / py进行金属化，并与醛反应以高收率得到加合物。在-78δC时，反应处于动力学控制之下，而在0δC时，PhCHO和t-BuCHO发生平衡，从而导致单一非对映异构体的收率很高。
• Anion Reactions of 1,3-Dithiane 1,3-Dioxide with Carbonyl Compounds: High Diastereoselectivity with Aromatic Aldehydes under Conditions of Equilibrium Control
  作者：Varinder K. Aggarwal、Richard Franklin、John Maddock、Graham R. Evans、Abraham Thomas、Mary F. Mahon、Kieran C. Molloy、Martin J. Rice

  DOI：10.1021/jo00112a042

  日期：1995.4

  We have investigated the anion chemistry of trans-1,3-dithiane 1,3-dioxide (4) with aldehydes and ketones, and we have found that this reagent undergoes highly selective addition reactions with aromatic aldehydes but only when reactions are under equilibrium control (achieved using Na anion of 4). Other metals invetsigated (Li, Mg, Al, Ce, Ti) gave either poorer selectivity or caused decomposition of 4. Zn-4 did give improved selectivity at low temperature but only with aromatic aldehydes. Reactions with ketones were limited to those without a-branching. A model that accounts for the high diastereoselectivity observed with aromatic aldehydes is presented.
• Highly stereoselective addition reactions of metallated trans-1,3-dithiane-1,3-dioxide to aldehydes
  作者：Varinder K. Aggarwal、Richard J. Franklin、Martin J. Rice

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80580-y

  日期：1991.12

  The sodium anion of trans-1,3-dithiane-1,3-dioxide reacts with unhindered aromatic and heteroaromatic aldehydes to give adducts with 95:5 to 97:3 diastereoselectivity.
• Aggarwal, Varinder K.; Davies, Ian W.; Franklin, Richard J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 3, p. 662 - 664
  作者：Aggarwal, Varinder K.、Davies, Ian W.、Franklin, Richard J.、Maddock, John、Mahon, Mary F.、Molloy, Kieran C.

  DOI：——

  日期：——
• AGGARWAL, VARINDER K.;DAVIES, IAN W.;MADDOCK, JOHN;MAHON, MARY F.;MOLLOY,+, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N, C. 135-138
  作者：AGGARWAL, VARINDER K.、DAVIES, IAN W.、MADDOCK, JOHN、MAHON, MARY F.、MOLLOY,+

  DOI：——

  日期：——