dimethyl isomannide | 121693-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: dimethyl isomannide
• 英文别名: O,O-Dimethylisomannide；(3R,3aR,6R,6aR)-3,6-dimethoxy-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan
• CAS: 121693-37-6
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• 分子量: 174.197
• InChiKey: MEJYDZQQVZJMPP-WCTZXXKLSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,6-dichloro-1,6-dideoxy-D-mannitol 在 silver(l) oxide 作用下， 生成 dimethyl isomannide
  参考文献：
  名称：

  2.多元醇的酸酐。第一部分异甘露糖苷的组成

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9450000004

文献信息

• Methylation of Polyols with Trimethylphosphate in the Presence of a Lewis or Brønsted Acid Catalyst
  作者：Marie‐Christine Duclos、Aurélien Herbinski、Anne‐Sophie Mora、Estelle Métay、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/cssc.201701841

  日期：2018.2.9

  The alkylation of alcohols and polyols has been investigated with alkylphosphates in the presence of a Lewis or Brønsted acid catalyst. The permethylation of polyols was developed under solvent‐free conditions at 100 °C with either iron triflate or Aquivion PW98, affording the isolated products in yields between 52 and 95 %. The methodology was also adjusted to carry out peralkylation with longer alkyl

  已经在路易斯或布朗斯台德酸催化剂的存在下用烷基磷酸酯研究了醇和多元醇的烷基化反应。多元醇的全甲基化反应是在无溶剂条件下于100°C时使用三氟甲磺酸铁或Aquivion PW98进行的，分离后的产物收率在52％至95％之间。还对方法进行了调整，以使用更长的烷基链进行全烷基化。
• Selective radical-chain epimerisation at electron-rich chiral tertiary C–H centres using thiols as protic polarity-reversal catalysts
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher†

  DOI：10.1039/b103558b

  日期：——

  Radical-chain epimerisation at chiral tertiary CH centres adjacent to ethereal oxygen atoms can be brought about in the presence of thiols, the function of which is to act as protic polarity-reversal catalysts for hydrogen-atom transfer between pairs of nucleophilic α-alkoxyalkyl radicals. The viability of the method is demonstrated by epimerisation of a series of simple molecules that contain two chiral centres and then the procedure is applied to more complex carbohydrate-based systems, where it is possible to convert a readily available diastereoisomer into a rarer one in a straightforward manner. Of necessity, epimerisation always proceeds in the direction of thermodynamic equilibrium and, in general, the results obtained are in accord with the predictions of molecular mechanics calculations using the MMX force-field. When the required isomer is less stable than the starting diastereoisomer, thiol-catalysed epimerisation of a suitable derivative of the parent can provide a means to obtain the desired compound in satisfactory yield, after deprotection of the epimerised derivative. This strategy is demonstrated for the conversion of trans-cyclohexane-1,2-diol into the less stable cis-isomer and for related contra-thermodynamic isomerisation of some carbohydrates, as well as for the conversion of meso-1,2-diphenylethane-1,2-diol into the dl-form. Thiol-catalysed epimerisation at a CH centre adjacent to an ether-oxygen atom is much faster than at a similar centre adjacent to an amido-nitrogen atom, a result that can be understood in terms of the importance of polar effects on the rate of abstraction of hydrogen by electrophilic thiyl radicals.

  硫醇的作用是作为亲核δ-烷氧基烷基自由基对之间氢原子转移的原生极性反转催化剂，可以在邻近乙氧基原子的手性三级 CH 中心实现自由基链表并化。通过对一系列含有两个手性中心的简单分子进行外延二聚化，证明了该方法的可行性，然后将该程序应用于更复杂的基于碳水化合物的体系，在这些体系中，可以通过直接的方式将容易获得的非对映异构体转化为较罕见的非对映异构体。必要时，二聚化总是朝着热力学平衡的方向进行，一般来说，所获得的结果与使用 MMX 力场进行分子力学计算的预测结果一致。当所需异构体的稳定性低于起始非对映异构体时，可采用巯基催化母体的适当衍生物进行外延化反应，在对外延化衍生物进行脱保护处理后，以令人满意的收率获得所需化合物。这种策略在反式-1,2-环己烷二醇转化为稳定性较差的顺式异构体、某些碳水化合物的相关逆热力学异构化以及介-1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇转化为 dl-形式时得到了验证。邻近醚氧原子的 CH 中心在硫醇催化下的缩合反应要比邻近酰胺氮原子的类似中心快得多，这一结果可以从极性效应对亲电巯基取氢速率的重要性角度来理解。
• Dimethyl isosorbide <i>via</i> organocatalyst <i>N</i>-methyl pyrrolidine: scaling up, purification and concurrent reaction pathways
  作者：Mattia Annatelli、Davide Dalla Torre、Manuele Musolino、Fabio Aricò

  DOI：10.1039/d1cy00465d

  日期：——

  Dimethyl isosorbide (DMI) is a well-known bio-based green replacement for conventional dipolar solvents such as dimethyl sulfoxide and dimethylformamide. The synthesis of DMI mainly relies on the etherification of the bio-based platform chemical isosorbide in the presence of basic or acid catalysts and by employing different alkylating agents. Among them, dimethyl carbonate (DMC) is considered one

  异山梨醇二甲酯（DMI）是众所周知的基于生物的绿色替代品，用于替代传统的偶极溶剂，例如二甲基亚砜和二甲基甲酰胺。DMI的合成主要依靠在碱性或酸性催化剂存在下，通过使用不同的烷基化剂，将生物基平台化学异山梨醇醚化。其中，碳酸二甲酯（DMC）具有良好的生物降解性和低毒性，因此被认为是最有前途的物质之一。在这项工作中，我们对硝酸异山梨高产甲基化的全面调查报告通过DMC化学反应的氮有机催化剂促进ñ-甲基吡咯烷（NMPy）。优化了反应条件，然后将其有效地用于异山梨醇差向异构体，异麦芽糖苷和异甘露糖苷的甲基化，以及用于一些初步的放大试验（最多10克异山梨醇）。通过柱色谱法和减压蒸馏均从反应混合物中纯化DMI。NMPy被证明也是D的一锅转化的优秀催化剂-山梨糖醇转化为DMI。此外，首次合成，分离并充分表征了在异山梨醇醚化中观察到的所有七个甲基和甲氧基羰基中间体。这为导致DMI的并发反应途径以及NMPy在
• Catalytic etherification of hydroxyl compounds to methyl ethers with 1,2-dimethoxyethane
  作者：Penghua Che、Fang Lu、Xiaoqin Si、Jie Xu

  DOI：10.1039/c4ra15919e

  日期：——

  1,2-Dimethoxyethane is explored as a new useful etherification agent for the 12-tungstophosphoric acid-catalyzed synthesis of methyl ethers from biomass-derived hydroxyl compounds.

  1,2-二甲氧基乙烷被探索为一种新的有用的醚化试剂，用于12-钨磷酸催化的从生物质衍生的羟基化合物合成甲基醚的过程中。
• Acid catalyzed synthesis of dimethyl isosorbide via dimethyl carbonate chemistry
  作者：Davide Dalla Torre、Mattia Annatelli、Fabio Aricò

  DOI：10.1016/j.cattod.2022.08.034

  日期：2022.9

  Dimethyl isosorbide (DMI) is a bio-based solvent that can be used as green alternative for conventional dipolar media (dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, and dimethylacetamide). The main synthetic procedures to DMI reported in the literature are based on the methylation of isosorbide employing different alkylating agents including toxic halogen compounds such as alkyl halides. A more sustainable

  二甲基异山梨醇 (DMI) 是一种生物基溶剂，可用作传统偶极介质（二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺）的绿色替代品。文献中报道的 DMI 的主要合成程序是基于使用不同的烷基化剂（包括有毒卤素化合物，例如烷基卤化物）对异山梨醇进行甲基化。一种更可持续的替代方案是使用碳酸二甲酯（DMC），这是一种众所周知的绿色试剂和溶剂，因其良好的生物降解性和低毒性而被认为是最有前途的甲基化剂之一。事实上，近年来，DMC 促进的异山梨醇甲基化已被广泛开发，尽管大多是在碱或两性催化剂存在下进行。在这项工作中，我们首次报告了在非均相酸催化剂（Amberlyst-36 和 Purolite CT275DR）促进下通过 DMC 化学合成 DMI 的全面研究。优化反应条件后应用于异山梨醇及其差向异构体、异艾杜醇和异甘露醇的甲基化。报道了对相关反应机制的考虑，强调了这种新合成方法与先前报道的碱催化程序之间的优选反应途径的差异。