2,3-Di-isopropoxycarbonyl-2,3-diazabicyclo-<2.2.1>-hepten-(5) | 53384-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 2,3-Di-isopropoxycarbonyl-2,3-diazabicyclo-<2.2.1>-hepten-(5)
• 英文别名: 2,3-diaza-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid diisopropyl ester；Dipropan-2-yl 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 53384-84-2
• 化学式: C₁₃H₂₀N₂O₄
• 分子量: 268.313
• InChiKey: IEJNEDZZQVRBFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-98 °C
• 沸点：
  326.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙酮肟 、 2,3-Di-isopropoxycarbonyl-2,3-diazabicyclo-<2.2.1>-hepten-(5) 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑 (III) 催化芳族肟与烯烃反应的变异性

  摘要：

  苯乙酮肟在铑催化剂 [Cp*RhCl2]2（2.5 mol%；Cp* = 五甲基环戊二烯基）和 1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-醇存在下与各种烯烃反应助溶剂。苯乙烯、脂肪族末端烯烃和张力环烯烃以 50-99% 的产率得到相应的取代二氢异喹啉。另一方面，含有接近双键的官能团的烯烃产生多种不同的产物。在手性催化剂 [(C5H2 t Bu2CH2 t Bu)RhI2]2 存在下苯乙酮肟与苯乙烯或癸烯的反应提供了相应的二氢异喹啉，其区域选择性提高，但对映体比低（两种情况下均为 61:39） ）。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707961
• 作为产物：
  描述：

  偶氮二甲酸二异丙酯 、 环戊二烯 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,3-Di-isopropoxycarbonyl-2,3-diazabicyclo-<2.2.1>-hepten-(5)
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的氮杂双环烯烃与芳基卤化物的开环， 独家生产3,4-二取代的环戊烯和亚烷基环戊烯†

  摘要：

  阐述了在钯催化下双环肼与各种芳基卤化物进行立体选择性开环的简单有效方法。反应以良好至优异的产率提供了反式-3，4-二取代的环戊烯或亚烷基环戊烯。通过利用合成的反式-3-苯基-4-肼基-环戊烯中的多个官能化点，我们合成了抗抑郁药Cypenamine（反式-2-苯基环戊胺）。

  DOI：

  10.1039/c3ra41504j

文献信息

• Transition metal catalyzed carboannulation of diazabicyclic alkenes with ambiphilic bifunctional reagents: a facile route towards functionalized indanones and indanols
  作者：Nayana Joseph、Jubi John、Rani Rajan、Sreeja Thulasi、Anupa Mohan、E. Suresh、K.V. Radhakrishnan

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.087

  日期：2011.7

  yields by the Pd/Rh catalyzed carboannulation of bicyclic and tricyclic hydrazines with 2-iodobenzonitrile, 2-cyanophenylboronic acid and 2-formylphenylboronic acid. The reaction with 2-formylphenylboronic acid afforded 3,4-disubstituted cyclopentenes as minor product along with indanones under Rh catalyzed conditions, whereas indanols were obtained as the major product under Pd catalyzed conditions. The

  通过Pd / Rh催化双环和三环肼与2-碘苄腈，2-氰基苯基硼酸和2-甲酰基苯基硼酸的碳环化反应，可以很容易地以良好的产率制备官能化的茚满酮。与2-甲酰基苯基硼酸的反应在Rh催化的条件下提供了3,4-二取代的环戊烯与茚满酮一起作为次要产物，而在Pd催化的条件下获得了作为主要产物的茚满醇。所获得的产物可以容易地合成加工成药学上重要的分子。
• Iodine assisted palladium catalyzed ring opening of bicyclic hydrazines with organoboronic acids: stereoselective synthesis of functionalized cyclopentenes and alkylidene cyclopentenes
  作者：S. Anas、Jubi John、V. S. Sajisha、Joshni John、Rani Rajan、E. Suresh、K. V. Radhakrishnan

  DOI：10.1039/b714921b

  日期：——

  A novel reactivity of organoboronic acids with bicyclic hydrazines leading to the stereoselective formation of trans-vicinal disubstituted cyclopentenes in good to excellent yield is discussed. The reaction of cyclopentadiene and fulvene derived azabicyclic alkenes with organoboronic acids afforded the trans-3,4-disubstituted cyclopentenes and alkylidene cyclopentenes in good to excellent yields. The products, having a broad range of substituents, are important intermediates in the synthesis of a number of pharmaceutically important molecules.

  讨论了有机硼酸与双环肼的一种新的反应性，该反应性导致立体选择性地形成跨邻位双取代环戊烯，并且产率良好至优异。环戊二烯和富烯衍生的氮杂双环烯烃与有机硼酸的反应以良好至优异的产率提供反式3,4-二取代环戊烯和亚烷基环戊烯。该产品具有广泛的取代基，是合成许多药学上重要分子的重要中间体。
• Palladium/Lewis Acid-Catalyzed Reactions of Bicyclic Hydrazines with Organostannanes: A General Methodology for the Stereoselective Synthesis of 3,4-Disubstituted Cyclopentenes
  作者：V. S. Sajisha、K. V. Radhakrishnan

  DOI：10.1002/adsc.200505488

  日期：2006.5

  Pd/Lewis acid-catalyzed reactions of bicyclic hydrazines with organostannanes afforded the 3,4-disubstituted cyclopentenes in excellent yields. The reaction is milder and is the first general methodology developed for the stereoselective synthesis of trans, vicinal disubstituted cyclopentenes. The results show that organostannanes with easily functionalizable moieties can be efficiently utilized in

  Pd / Lewis酸催化的双环肼与有机锡的反应以极好的收率得到3,4-二取代的环戊烯。该反应是温和的，并且是用于反式，邻位的二取代的环戊烯的立体选择性合成的第一个通用方法。结果表明，具有易于官能化的部分的有机锡酮可以有效地用于双环肼的开环中，从而导致立体选择性地形成3，4-二取代的环戊烯。具有广泛取代基的产物是合成生物活性分子（如环戊烯基核苷，糖苷酶抑制剂等）的重要中间体。
• Copper-Catalysed Ring Opening of Polycyclic<i>meso</i>-Hydrazines with Trialkylaluminium Reagents and SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Chloée Bournaud、Laurent Micouin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200902417

  日期：2010.2.22

  meso‐Hydrazines could be desymmetrised by ring‐opening reactions by using various metal catalysts to form substituted cyclopentenes, which have a high synthetic potential. Herein, we report the asymmetric copper‐catalysed ring opening of a range of polycyclic hydrazines with trialkylaluminium reagents and SimplePhos ligands with both high isolated yields and enantioselectivities of up to 95 %.

  通过使用各种金属催化剂形成具有高合成潜力的取代的环戊烯，可以通过开环反应来使内消旋肼脱对称。在本文中，我们报道了一系列具有三烷基铝试剂和SimplePhos配体的多环肼的不对称铜催化开环，其分离产率高，对映选择性高达95％。
• Iodine assisted modified Suzuki type reaction of bicyclic hydrazines: stereoselective synthesis of functionalized cyclopentenes
  作者：Jubi John、V. S. Sajisha、Smitha Mohanlal、K. V. Radhakrishnan

  DOI：10.1039/b607389a

  日期：——

  Bicyclic hydrazines undergo a facile palladium/iodine mediated stereoselective ring opening on reaction with organoboronic acids affording trans-3,4-disubstituted hydrazino cyclopentenes in good to excellent yield.

  双环肼在与有机硼酸反应时，可在钯/碘介导下进行简便的立体选择性开环，从而获得反式-3,4-二取代肼基环戊烯，收率从良好到极佳。