diethyl hept-1-ynylphosphonate | 3450-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl hept-1-ynylphosphonate
• 英文别名: diethyl 1-heptynylphosphonate；(Heptin-1-yl)-diethylphosphonat；Hept-1-inyl-diethylphosphonat；Diethyl hept-1-yn-1-ylphosphonate；1-diethoxyphosphorylhept-1-yne
• CAS: 3450-64-4
• 化学式: C₁₁H₂₁O₃P
• 分子量: 232.26
• InChiKey: WJGNICAEALFTPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl hept-1-ynylphosphonate 生成 (2-氧代庚基)膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Organophosphorus enamines. VIII. Convenient preparation of diethyl .beta.-ketophosphonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00956a038
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 、 亚磷酸二乙酯 在 silica-supported carbene-Cu(II) catalyst 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到diethyl hept-1-ynylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  一种高效且可回收的二氧化硅负载的卡宾-Cu（II）催化剂，用于在无碱反应条件下末端炔烃与H-膦酸酯的氧化偶联反应

  摘要：

  在室温下，无碱反应条件下，使用SiO 2 -NHC-Cu（II）（5.0 mol％）作为催化剂，探索了末端炔烃与H-膦酸酯的氧化偶联反应。各种末端炔烃与H-膦酸酯的反应生成了相应的炔基膦酸酯产品，收率好至极好。此外，SiO 2 -NHC-Cu（II）可以回收并循环用于六个连续的试验，而不会显着降低其反应性。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.1847

文献信息

• The preparation and reactions of alkynylphosphonate hexacarbonyldicobalt complexes
  作者：R.John Baxter、Graham R. Knox、Mark McLaughlin、Peter L. Pauson、Mark D. Spicer

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01201-7

  日期：1999.5

  The preparation of a series of hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate complexes, Co2(CO)6[R1CCP(O)(OR2)2] is reported. They are found to be unreactive under a range of conditions and this is ascribed to a combination of electron deficiency and alkyne π to phosphorus π-acceptor orbital interactions. Complexes of alkynyl carboxylates are more reactive. Reaction of diethyl 1-propynylphosphonate with

  一系列hexacarbonyldicobalt alkynylphosphonate配合物的制备中，共2（CO）6 [R 1（O）（ORCCP 2）2 ]报道。发现它们在一定条件下是不反应的，这归因于电子缺乏和炔烃π-磷π-受体轨道相互作用的结合。炔基羧酸盐的络合物更具反应性。二乙基-1- propynylphosphonate具有在（η形成dicarbonylcyclopentadienylcobalt结果的反应5 -环戊二烯基）（η 4-2，4-二甲基环戊二烯酮-3，5-二膦酸酯四乙酯）钴（I），已经确定其X射线晶体结构。这是不对称取代的环戊二烯酮配合物的罕见例子。
• Halodephosphorylation of α,β-unsaturated phosphonic acid monoesters
  作者：Hind Lahrache、Sylvie Robin、Gérard Rousseau

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.089

  日期：2005.3

  Reaction of α,β-ethylenic and acetylenic phosphonic acid monoesters with (biscollidine)iodine(I) or (biscollidine)bromine(I) hexafluorophosphate led to α,β-unsaturated halides by, without precedent, dephosphorylation reactions.

  α，β-烯键和炔属膦酸单酯与（双可力丁）碘（I）或（双可力丁）溴（I）六氟磷酸盐的反应通过无先例的去磷酸化反应导致α，β-不饱和卤化物。
• Selective Metal-Controlled Synthesis of Trifluoromethylated (Indolin-2-ylidene)methyl- and Quinolin-3-ylphosphonates
  作者：Alexander Yu. Mitrofanov、Valentina A. Bychkova、Sergey E. Nefedov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00913

  日期：2020.11.20

  Metal-catalyzed (Cu, Ag, Au) reactions of alkynylphosphonates with 1-(2-aminophenyl)-2,2,2-trifluoroethan-1-ones were developed. Terminal alkyne diethyl ethynylphosphonate reacted with ketones to give different products depending on the catalyst used. With a CuI/PPh3 catalytic system, the formation of CF3-containing indoline derivatives was observed with good yields. The use of AgSbF6 as a catalyst

  开发了炔基膦酸酯与1-（2-氨基苯基）-2,2,2-三氟乙烷-1-酮的金属催化的（Cu，Ag，Au）反应。末端炔基二乙基乙炔基膦酸酯与酮反应生成不同的产物，具体取决于所使用的催化剂。用CuI / PPh 3催化体系，观察到以良好的产率形成了含CF 3的二氢吲哚衍生物。使用AgSbF 6作为催化剂可以高产率生产喹啉衍生物。反应性较低的2-取代的乙炔基膦酸酯需要金配合物作为催化剂，以提供具有良好收率的相应的2-芳基（烷基）取代的4-（三氟甲基）喹啉-3-基膦酸酯。
• Hydroboration of Unsaturated Phosphonic Esters:  Synthesis of Boronophosphonates and Trisubstituted Vinylphosphonates
  作者：Inna Pergament、Morris Srebnik

  DOI：10.1021/ol006836o

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Hydroboration of vinyl phosphonates with pinacolborane (PBH) proceeds to give phosphonoboronates, 2. Surprisingly, such compounds have not been reported before. The reaction works well with terminal alkenylphosphonates. Internal alkenylphosphonates give complex mixtures. Hydroboration/Suzuki coupling of alkynylphosphonates, with PBH, in a one-pot procedure gives trisubstituted vinylphosphonates

  [图：见正文]用频哪醇硼烷（PBH）对膦酸乙烯基酯进行氢硼化可得到膦酰基硼酸酯2。令人惊讶的是，此类化合物以前尚未见报道。该反应与末端烯基膦酸酯一起很好地进行。内部链烯基膦酸酯产生复杂的混合物。单锅法将炔基膦酸酯与PBH进行硼氢化/铃木偶联，可得到具有良好总收率的三取代乙烯基膦酸酯，并提供了这些化合物的新合成方法。
• Alkyne-Based, Highly Stereo- and Regioselective Synthesis of Stereodefined Functionalized Vinyl Tellurides
  作者：Xian Huang、Chun-Gen Liang、Qing Xu、Qi-Wen He

  DOI：10.1021/jo001026b

  日期：2001.1.1

  (Z)-beta-Aryltellurovinylphosphonates and (Z)-beta-aryltellurovinyl sulfones were synthesized via the highly stereoselective anti-hydrotelluration of 1-alkynylphosphonates and 1-alkynyl sulfones. The configurations of these compounds were characterized via 1H NMR spectra or NOESY experiments and by X-ray diffraction analysis; (E)-beta-aryltellurovinyl sulfones were obtained with the reaction of sodium

  （Z）-β-芳基硬脂基乙烯基膦酸酯和（Z）-β-芳基硬脂基乙烯基砜是通过对1-炔基膦酸酯和1-炔基砜进行高度立体选择性的抗氢纤化作用合成的。这些化合物的构型通过1 H NMR光谱或NOESY实验以及X射线衍射分析进行表征。通过芳基碲酸钠与（E）-2-碘乙烯基砜的反应，得到（E）-β-芳基碲基乙烯基砜，从而证实了上述抗加氢碲化的立体化学。当炔烃与二芳基二碲化物和芳基亚磺酸钠的串联反应在AcOH / H2O（4/1）中进行时，一步即可以高收率获得相应的（E）-β-芳基tellurovinyl砜。该反应是高度区域选择性和立体选择性的，并且通过使用芳基亚磺酸盐作为磺酰基自由基前体和二芳基二碲化物作为自由基受体来进行。（E）-1-碘-2-芳基碲代烯烃可通过将ArTeI与末端炔在THF中反加成而获得。化合物17b的立体化学也通过X射线衍射分析确定。