1,8-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octa-1,7-diyne | 199441-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 1,8-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octa-1,7-diyne
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octa-1,7-diynyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 199441-74-2
• 化学式: C₂₀H₃₂B₂O₄
• 分子量: 358.094
• InChiKey: QUZYAYOPXRAQRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  376.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octa-1,7-diyne 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 (η⁵-C₅H₅)Co(CO)(dimethylfumarate) 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 邻二甲苯 、 水 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[2-phenyl-4-[4-[3-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl]phenyl]-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl]-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  CoI-和RhI-催化的[2+2+2]环加成反应中的炔基硼酸酯和-硼酰胺：通过选择性Suzuki偶联构建低聚芳基

  摘要：

  低聚芳基是通过过渡金属催化的硼化炔烃的 [2+2+2] 环加成反应制备的，然后是 Suzuki 与芳基卤化物的交叉偶联。Ethynylboryl pinacolate 参与研究的所有类型的钴催化 [2+2+2] 环加成反应（即，全分子间环三聚、二炔-炔共环化和全分子内三炔环异构化）。在 Pd 催化的交叉偶联后，所得平台产生线性和有角的三和四芳基。此外，还开发了第一个涉及炔基萘硼酰胺的 [2+2+2] 环加成反应。这些衍生物可以在作为催化剂的铑配合物存在下与二炔共环化。因为硼酰胺基团在 Suzuki 偶联条件下是无活性的，但可以很容易地脱保护以提供活性基团，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100371
• 作为产物：
  描述：

  1,7-辛二炔 、 异丙醇频哪醇硼酸酯 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.75h， 以55%的产率得到1,8-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octa-1,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  根岸试剂与罗森塔尔试剂在环戊二烯锆形成中的比较

  摘要：

  环戊二烯锆是多种杂环化合物的多功能前体，可通过 Zr 元素交换反应获得。绝大多数报告描述了它们的制备方法是使用根岸试剂，这是一种原位形成的物质。然后通过向该Negishi物质添加一当量的二炔或两当量的单炔部分来形成环戊二烯锆。另一种途径涉及罗森塔尔试剂 (Cp 2 Zr(py)Me 3 SiC≡CSiMe 3 )，然后与二炔或单炔部分反应。在这项工作中，从反应时间、反应混合物中产物的稳定性和产率方面比较了两种路线的效率。评估使用这两种途径的综合影响。合成了新型环戊二烯锆，直接从反应混合物中表征，并且在大多数情况下可以获得晶体结构。

  DOI：

  10.1002/chem.201902255

文献信息

• Cobalt(I)-Mediated Preparation of Polyborylated Cyclohexadienes: Scope, Limitations, and Mechanistic Insight
  作者：Anaïs Geny、David Lebœuf、Gabriel Rouquié、K. Peter C. Vollhardt、Max Malacria、Vincent Gandon、Corinne Aubert

  DOI：10.1002/chem.200700337

  日期：2007.6.25

  proper choice of substituents allowed the preparation of 1,3-diborylated cyclohexadienes in a highly selective manner. Alternatively, 1,4-diborylated cyclohexadienes could be prepared from diborylated diynes. The scope of this reaction has been examined and found to include electron-poor, electron-rich, linear, and cyclic alkenes. The diborylated cyclohexadienes were submitted to single or double Suzuki-Miyaura

  通过分子间CoCp介导的炔基硼酸松果酸酯与烯烃的分子间CoCp介导的[2 + 2 + 2]共环化，然后用铁进行氧化脱金属，制备了一系列1,3-和1,4-二硼基-1,3-环己二烯）氯化物。已经研究了在硼化炔烃上的取代对化学和区域选择性的影响，表明了空间控制。取代基的适当选择允许以高度选择性的方式的1,3-环己二烯diborylated制备。备选地，可以由二硼化的二炔制备1，4-二硼化的环己二烯。已经检查了该反应的范围，发现该反应的范围包括贫电子，富电子，直链和环状烯烃。将二硼化的环己二烯与卤代芳烃进行单或双Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，得到聚芳基化体系。
• Cobalt-mediated regio- and stereoselective assembly of dienamides by hydroaminative alkyne coupling of α,ω-diynes
  作者：Vincent Gandon、Corinne Aubert、Max Malacria、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1039/b716841a

  日期：——

  In the presence of CpCo(C(2)H(4))(2), alpha,omega-diynes undergo hydroaminative coupling with amides to furnish new dienamides with control of regio- and stereochemistry.

  在存在CpCo（C（2）H（4））（2）的情况下，α，ω-二炔与酰胺进行水合胺化反应，以控制区域和立体化学的方式提供新的二烯酰胺。
• A Modular Approach to Phosphorescent π-Extended Heteroacenes
  作者：Emanuel Hupf、Yuki Tsuchiya、Wayne Moffat、Letian Xu、Masato Hirai、Yuqiao Zhou、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Toshiaki Murai、Gang He、Eric Rivard

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02213

  日期：2019.10.7

  A modular route to previously inaccessible classes of ring-fused π-extended heteroacenes bearing the heavy inorganic element tellurium (Te) is presented. These new materials can be viewed as n-doped analogs of molecular graphene subunits that exhibit color tunable visible light phosphorescence in the solid state and in the presence of air. The general mechanism of phosphorescence in these systems was

  提出了一种模块化的方法，该方法可通往以前难以获得的带有重无机元素碲（Te）的环稠合π延伸杂芳烃类。这些新材料可以看作是分子石墨烯亚基的n掺杂类似物，它们在固态和空气存在下显示出颜色可调的可见光磷光。通过时变密度泛函理论（TD-DFT），通过实验和计算方法探索了这些系统中磷光的一般机理。通过有效的Zr / Te过渡金属化协议，将Te掺入π-延伸的低聚并苯骨架中。相关的锆元素交换反应已用于制备整个p嵌段中含有不同元素的富电子和缺电子杂环。所以，
• Catalytic Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes by a SiNN Pincer Complex of Iridium
  作者：Chun-I Lee、Jia Zhou、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/ja311682c

  日期：2013.3.6

  catalytic dehydrogenative borylation of carbon-hydrogen bonds with dialkoxyboranes (RO)2BH is particularly attractive. It has been demonstrated for a variety of carbon-hydrogen bond types but not for the C(sp)-H bonds of terminal alkynes, for which hydroboration of the triple bond is a competing process. We report a new iridium catalyst that is strictly chemoselective for C-H borylation of terminal alkynes

  具有碳硼键的化合物是通用中间体，可通过将碳硼键加工成其他碳元素键来构建更复杂的分子。通过碳-氢键与二烷氧基硼烷 (RO)2BH 的催化脱氢硼酸化合成碳-硼键特别有吸引力。它已被证明适用于各种碳氢键类型，但不适用于末端炔烃的 C(sp)-H 键，因此三键的硼氢化是一个竞争过程。我们报告了一种新的铱催化剂，它对末端炔烃的 CH 硼酸化具有严格的化学选择性。这种催化剂成功的关键似乎是新的辅助 SiNN 钳配体，它结合了酰胺基、喹啉和甲硅烷基供体，并产生结构上不寻常的 Ir 配合物。
• Synthesis of Triborylalkenes from Terminal Alkynes by Iridium-Catalyzed Tandem CH Borylation and Diboration
  作者：Chun-I Lee、Wei-Chun Shih、Jia Zhou、Joseph H. Reibenspies、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1002/anie.201507372

  日期：2015.11.16

  reaction to convert terminal alkynes into triborylalkenes is reported. In the first step, the terminal alkyne and pinacolborane (HBpin) are converted into an alkynylboronate, which is catalyzed by an iridium complex supported by a SiNN pincer ligand. In the second step, treatment of the reaction mixture with CO generates a new catalyst which mediates dehydrogenative diboration of alkynylboronate with

  报道了将末端炔烃转化为三硼烷基烯烃的两步反应。第一步，将末端炔烃和频哪醇硼烷（HBpin）转化为炔基硼酸酯，然后由SiNN夹钳配体负载的铱配合物催化。在第二步骤中，用CO处理反应混合物产生了新的催化剂，该催化剂介导了频哪醇硼烷对炔基硼酸酯的脱氢二硼化作用。硼氢化作用的机理尚不清楚，但它不是通过硼氢化产物的中间产物或通过B 2 pin 2进行的。