1-chloromethyl-9-methoxy-3-oxo-3H-benzo[f]benzopyran | 861820-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: 1-chloromethyl-9-methoxy-3-oxo-3H-benzo[f]benzopyran
• 英文别名: 1-(Chloromethyl)-9-methoxy-3H-naphtho[2,1-b]pyran-3-one；1-(chloromethyl)-9-methoxybenzo[f]chromen-3-one
• CAS: 861820-84-0
• 化学式: C₁₅H₁₁ClO₃
• 分子量: 274.704
• InChiKey: ZAGHBDWEJYQFGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  179.2-180.7 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  466.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.335±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloromethyl-9-methoxy-3-oxo-3H-benzo[f]benzopyran 在 劳森试剂 、 potassium fluoride 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 L-valine (9-methoxy-3-thioxo-3H-benzo[f]benzopyran-1-yl)methyl ester hydrobromide
  参考文献：
  名称：

  Photorelease of amino acids from novel thioxobenzo[f]benzopyran ester conjugates

  摘要：

  Aiming at the enhancement of the performance of (9-methoxy-3-oxo-3-benzo[]benzopyran-1-yl) methyl ester as photocleavable protecting group for the carboxylic acid function at long-wavelengths, 9-methoxy-3-thioxo-3-benzo[]benzopyran--valine and -phenylalanine model conjugates were prepared through a thionation reaction of the corresponding oxo-benzobenzopyrans. These thioxobenzobenzopyran derivatives were subjected to photocleavage reactions in the same conditions as the parent oxo-benzobenzopyrans at different wavelengths of irradiation, and photocleavage data were obtained. It was found that the exchange of the carbonyl by a thiocarbonyl group enhanced the performance of the heterocyclic protecting group at 419 nm by improving the photolysis rates, making it an appropriate group for practical applications at long wavelengths.

  DOI：

  10.1007/s00726-011-0969-0
• 作为产物：
  描述：

  4-氯乙酰乙酸乙酯 、 7-甲氧基-2-萘 在 硫酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-chloromethyl-9-methoxy-3-oxo-3H-benzo[f]benzopyran
  参考文献：
  名称：

  丁酸作为模型药物的比较释放研究中的光活化杂环笼

  摘要：

  目标 改进了丁酸的光释放-一种模型羧酸药物，这是一组基于a啶，萘并[2,1- b ]吡喃，3 H-苯并吡喃并呋喃核苷和thioxo-naphtho [2,1 ]的杂芳族化合物- b ]吡喃被评估为苄基型phototriggers，与公知的比较ö-硝基苄基。在两个溶剂系统（甲醇或乙腈与HEPES缓冲液以80:20的混合物比例）中，在254、300、350和419 nm的光化学反应器中辐照相应的酯笼。光解研究表明，对于某些笼子，活性分子的释放发生在使用419 nm的短照射时间下。时间分辨荧光用于阐明其光物理性质并确定衰变动力学。还进行了研究以评估使用双光子激发来处理这些化合物的适用性，如果要考虑将其用于生物系统，则这是有利的。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2014.10.016

文献信息

• Oxobenzo[f]benzopyrans as new fluorescent photolabile protecting groups for the carboxylic function
  作者：Ana M. Piloto、Daniel Rovira、Susana P.G. Costa、M. Sameiro T. Gonçalves

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.085

  日期：2006.12

  The properties of three oxobenzo[f]benzopyrans as new fluorogenic photolabile protecting groups for the carboxylic function of amino acids were studied. Fluorescent amino acid conjugates were efficiently prepared and characterised. Photodeprotection of these compounds was carried out by irradiation at 300, 350 and 419 nm, the most suitable wavelength being 350 nm, on account of short irradiation times

  研究了三个氧代苯并[ f ]苯并吡喃类作为新的对氨基酸的羧基官能团的光不稳定保护基的性质。荧光氨基酸缀合物得到了有效的制备和表征。这些化合物的光脱保护是通过在300、350和419 nm处进行辐照进行的，最短的辐照时间和良好的脱保护收率是最合适的波长是350 nm。
• Photolytic Release of Butyric Acid from Oxygen- and Nitrogen-Based Heteroaromatic Cages
  作者：Ana M. S. Soares、Ana M. Piloto、Graham Hungerford、Susana P. G. Costa、M. Sameiro T. Gonçalves

  DOI：10.1002/ejoc.201101392

  日期：2012.2

  In order to develop butyric acid photoactive prodrugs, new heteroaromatic conjugates based on oxygen and nitrogen were synthesised and evaluated under irradiation at 254, 300, 350 and 419 nm. Light-triggered uncaging of butyric acid from the corresponding heterocyclic cages was achieved with complete release of the drug in short times. Naphtho[2,3-d]oxazole, naphtho[1,2-d]oxazole, 3-oxo-3H-benzo[f]benzopyran

  为了开发丁酸光活性前药，合成了基于氧和氮的新型杂芳族共轭物，并在 254、300、350 和 419 nm 的辐射下进行了评估。在短时间内完全释放药物，实现了丁酸从相应的杂环笼中的光触发解笼。萘并[2,3-d]恶唑、萘并[1,2-d]恶唑、3-氧代-3H-苯并[f]苯并吡喃、2-氧代-2H-苯并[h]苯并吡喃和6-氧代-6H-苯并吡喃[6,7-d]恶唑偶联物很容易被光解，并且在254和300 nm处获得了萘并恶唑和3-氧代-3H-苯并[f]苯并吡喃，2-氧代-2H-苯并获得最佳结果[h] 苯并吡喃和 2-methyl-6-oxo-6H-benzopyrano[6,7-d] 恶唑在 350 nm。3-Oxo-3H-benzo[f]benzopyran 在 419 nm 处也提供了良好的结果。
• Design and synthesis of tailored human caseinolytic protease P inhibitors
  作者：Thomas F. Gronauer、Melanie M. Mandl、Markus Lakemeyer、Mathias W. Hackl、Martina Meßner、Vadim S. Korotkov、Johanna Pachmayr、Stephan A. Sieber

  DOI：10.1039/c8cc05265d

  日期：——

  Human caseinolytic protease P (hClpP) is important for degradation of misfolded proteins in the mitochondrial unfolded protein response. We here introduce tailored hClpP inhibitors that utilize a steric discrimination in their core naphthofuran scaffold to selectively address the human enzyme. This novel inhibitor generation exhibited superior activity compared to previously introduced beta-lactones

  人类酪蛋白水解蛋白酶P（hClpP）对于线粒体未折叠蛋白质反应中错误折叠的蛋白质的降解非常重要。我们在这里介绍经过定制的hClpP抑制剂，这些抑制剂在其核心萘呋喃支架中利用空间识别来选择性地处理人的酶。与以前引入的针对细菌ClpP优化的β-内酯相比，这种新的抑制剂产生具有更高的活性。通过化学蛋白质组学以及癌细胞中的增殖和迁移研究，获得了对生物活性和与细胞靶标结合的进一步了解。
• Wavelength-selective cleavage of o-nitrobenzyl and polyheteroaromatic benzyl protecting groups
  作者：Ana M. Piloto、Susana P.G. Costa、M. Sameiro T. Gonçalves

  DOI：10.1016/j.tet.2013.11.100

  日期：2014.1

  Evaluation of the wavelength-selective cleavage of five photolabile protecting groups from two different families has been performed. Alanine, as a model bifunctional target molecule was masked at the amino terminal with o-nitrobenzyl group and at the carboxylic terminal with benzyl-type nitrogen and oxygen polyheteroaromatics, namely acridine, (thioxo)benzocoumarin and a coumarin built on the julolidine

  已经对来自两个不同家族的五个光不稳定保护基团的波长选择性裂解进行了评估。作为模型双功能靶分子的丙氨酸在氨基末端被邻硝基苄基掩蔽，在羧基末端被苄基型氮和氧多杂芳族化合物，即a啶，（硫代）苯并香豆素和构建在聚ul啶核上的香豆素掩蔽。在选定的波长下，通过HPLC / UV和1 H NMR监测研究了相应丙氨酸缀合物的光敏性。完全脱保护的分子的释放可以通过在可变的照射时间内进行连续照射来实现，这取决于所使用的杂芳族基团。
• A naphtho[2,1-b]furan as a new fluorescent label: synthesis and spectral characterisation
  作者：Ana M. Piloto、Susana P.G. Costa、M. Sameiro T. Gonçalves

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.035

  日期：2005.7

  contraction and coupled with various l-amino acids at their N-terminus or at side-chain functional groups, in order to evaluate its applicability as a fluorescent label for biomolecules and in peptide synthesis. Fluorescence data were collected for all derivatives, which were found to be moderately fluorescent and having moderate to good fluorescence quantum yields.

  为了评估其作为生物分子的荧光标记和在肽合成中的适用性，由氧代苯并吡喃通过碱环收缩并在其N末端或侧链官能团上与各种l-氨基酸偶联，合成了一种荧光萘呋喃。收集所有衍生物的荧光数据，发现它们是中等荧光的并且具有中等至良好的荧光量子产率。