(Z)-4-(trimethylsilyl)but-3-enyl 4-methylbenzene sulfonate | 87682-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4-(trimethylsilyl)but-3-enyl 4-methylbenzene sulfonate
• 英文别名: (Z)-4-(trimethylsilyl)-3-butenyl 4-methylbenzenesulfonate；(Z)-4-(trimethylsilyl)but-3-en-1-yl 4-toluenesulfonate；(Z)-4-(trimethylsilyl)-3-butenyl p-toluenesulfonate；cis-4-(tosyloxy)-1-(trimethylsilyl)-1-butene；[(Z)-4-trimethylsilylbut-3-enyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 87682-62-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃SSi
• 分子量: 298.478
• InChiKey: CPDMDFPVIWBKPV-SDQBBNPISA-N

物化性质

• 沸点：
  385.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-(trimethylsilyl)but-3-enyl 4-methylbenzene sulfonate 在 sodium hydrogensulfite 作用下， 反应 5.25h， 生成 2-(N-(n-propyl)-<(Z)-4-(trimethylsilyl)-3-butenylamino>)-4-phenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Iminium ion and acyliminium ion initiated cyclization reactions of vinylsilanes. Regiocontrolled synthesis of tetrahydropyridines and related heterocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00254a032
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基甲硅烷-3-丁炔-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-4-(trimethylsilyl)but-3-enyl 4-methylbenzene sulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过级联氮杂-Prins反应合成氮杂双环：访问吲哚并立核苷和喹喔啉核

  摘要：

  报道了从无环材料开始的分子内氮杂-Prins和氮杂-甲硅烷基-Prins反应的第一个详细研究。该方法允许快速灵活地访问[6,5]和[6,6]氮杂双环化合物的阵列，它们形成了各种生物碱的核心骨架。基于我们对氮杂-Prins和氮杂-甲硅烷基-Prins环化的研究结果，在此我们提出了使用一锅N级联反应工艺简单地制备吲哚并咪唑和喹喔啉的氮杂双环核分子的简单方法。-酰基亚胺离子形成，然后进行氮杂-Prins环化以及消除或碳正离子捕获。通过合理选择路易斯酸和一种或多种溶剂，可以在杂环中引入一系列不同的取代基，卤代，苯基和酰胺基取代的氮杂双环产物均可通过这些高度非对映选择性的方法获得。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01301

文献信息

• Rapid Assembly of Quinolizidines via Consecutive Nucleophilic Cyclizations onto Activated Amides
  作者：Guillaume Bélanger、Gary O’Brien、Robin Larouche-Gauthier

  DOI：10.1021/ol201616k

  日期：2011.8.19

  new approach to the synthesis of quinolizidines involving a cascade of nucleophilic cyclizations triggered by chemoselective amide activation is reported. Particular attention was given to the effect of the nature of the tethered nucleophiles on the cascade of cyclizations. As a result, simple acyclic amides gave rapid access to functionalized quinolizidines bearing either a tertiary or quaternary center

  报道了一种新的合成喹喔啉的方法，该方法涉及由化学选择性酰胺活化引发的一系列亲核环化反应。特别注意了拴系亲核试剂的性质对级联反应的影响。结果，简单的无环酰胺可快速进入在环连接处带有叔或季中心的官能化喹嗪。在几种生物碱中发现了这种稠合的双环基序。
• The Asymmetric Aza-silyl-Prins Reaction: Synthesis of Enantiopure Piperidines
  作者：Ramana R. Mittapalli、Sebastien J. J. Guesné、Robert J. Parker、Wim T. Klooster、Simon J. Coles、John Skidmore、Adrian P. Dobbs

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03283

  日期：2019.1.18

  The design and development of the first asymmetric aza-silyl-Prins reaction is reported, giving rise to valuable and diverse piperidines and pipecolic acid derivatives in both high yields and as single enantiomers. The creation of a novel chiral auxiliary-homoallylic amine for the aza-silyl-Prins reaction is essential to its success.

  据报道，第一个不对称氮杂-甲硅烷基-Prins反应的设计和开发，以高收率和单一对映异构体的形式产生了有价值且多样的哌啶和哌考酸衍生物。对于氮杂-甲硅烷基-Prins反应而言，新型手性辅助-均烯丙基胺的产生对于其成功是至关重要的。
• The Aza-Silyl-Prins Reaction: A Novel Method for the Synthesis of<i>Trans-</i>2,6-Tetrahydropyridines
  作者：Adrian P. Dobbs、Sebastien J. Guesné、Michael B. Hursthouse、Simon J. Coles

  DOI：10.1055/s-2003-41434

  日期：——

  Reaction of 4-trimethylsilyl-3-butenyl-1-amines with aldehydes under mild Lewis acid conditions gives substituted tetrahydropyridines in excellent yields and with excellent trans diastereoselectivity.

  在温和的路易斯酸条件下，4-三甲基硅基-3-丁烯基-1-胺与醛反应，能够以优异的产率和优异的反式二叠体选择性生成取代的四氢吡啶。
• A Versatile Indium Trichloride Mediated Prins-Type Reaction to Unsaturated Heterocycles
  作者：Adrian P. Dobbs、Sebastien J. J. Guesné、Saša Martinović、Simon J. Coles、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1021/jo034981k

  日期：2003.10.1

  A versatile and high-yielding indium trichloride mediated cyclization reaction of silylated homoallylic alcohols, thiols, or amines with aldehydes or epoxides is described as a rapid route to a range of unsaturated heterocycles. The excellent diastereoselectivity observed offers a method of wide scope and generality.

  甲硅烷基化的均烯丙基醇，硫醇或胺与醛或环氧化物的多用途且高产的三氯化铟介导的环化反应被描述为通往一系列不饱和杂环的快速途径。观察到的优异的非对映选择性提供了一种广泛范围和通用性的方法。
• Configuration-Dependent Ring Opening of Silyloxiranes: Synthesis of Functionalized Alkenes or Tetrahydrofurans
  作者：Jens Lange、Ernst Schaumann

  DOI：10.1002/ejoc.200900448

  日期：2009.9

  cis- and trans-Silyloxiranes with a potential tosylate or bromide leaving group in the β position are available by the diastereospecific reduction of the corresponding alkynes with DIBAL-H and hydrosilylation with silanes, respectively. In the reaction with the anion of a silylthioacetal, the outcome of the reaction is configuration dependent: the cis-oxiranes add nucleophilic methanthiolate and give

  在 β 位具有潜在甲苯磺酸盐或溴化物离去基团的顺式和反式甲硅烷基环氧乙烷可分别通过用 DIBAL-H 对相应炔烃进行非对映特异性还原和用硅烷进行氢化硅烷化来获得。在与甲硅烷基硫缩醛的阴离子反应中，反应的结果取决于构型：顺式环氧乙烷添加亲核甲硫醇并在 Peterson 烯化中得到顺式乙烯基硫化物单元。相比之下，反式环氧乙烷导致官能化四氢呋喃，在环上和环外 α 位置具有甲硅烷基（甲硫基）取代。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)