2-tert-butyl-3-methoxy-6-trifluoromethylpyridin-4-yl nonaflate | 791104-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: 2-tert-butyl-3-methoxy-6-trifluoromethylpyridin-4-yl nonaflate
• 英文别名: [2-Tert-butyl-3-methoxy-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl] 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• CAS: 791104-19-3
• 化学式: C₁₅H₁₃F₁₂NO₄S
• 分子量: 531.319
• InChiKey: PLLXZBUSOCKUME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyl-3-methoxy-6-trifluoromethylpyridin-4-yl nonaflate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.0h， 以89%的产率得到2-tert-butyl-3-methoxy-6-trifluoromethylpyridine
  参考文献：
  名称：

  合成变色龙甲氧基丙二烯的新颜色：三氟甲基取代的吡啶醇衍生物的合成：不寻常的反应机理，明显的晶体堆积和首次钯催化的偶联反应。

  摘要：

  在水溶液后处理后，将锂化的甲氧基丙烯加到新戊腈中，以优异的产率提供了预期的亚氨基丙烯1。用硝酸银处理该中间体以中等收率完成了向富电子吡咯衍生物2的所需环化。令人惊讶地，三氟乙酸将亚氨基丙烯1转化为烯酰胺3和三氟甲基取代的吡啶醇4的混合物（连同其互变异构体5）。为这一有趣的转化提出的一种可行的机理涉及将三氟乙酸酯加到烯基亚胺基亚胺中间体的中心烯丙基碳原子上作为关键步骤。烯酰胺3通过分子内醇醛型过程转化为吡啶醇4。实际的直接合成三氟甲基取代的吡啶鎓4、10、11 从典型的腈和甲氧基丙烯开始建立了12个化合物。吡啶醇10表现出有趣的晶体堆积，其中基本单元中包含三个分子，并且具有明显的螺旋超分子排列。将三氟甲基取代的吡啶醇4转化为相应的吡啶基壬二酸酯13，这是钯催化反应的极好前体，可导致吡啶衍生物14-16的产率高至优异。此处公开的三氟甲基取代的吡啶的新合成证明了锂化甲氧基丙二烯的新型反应性模式，

  DOI：

  10.1002/chem.200400322
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙腈 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 2-tert-butyl-3-methoxy-6-trifluoromethylpyridin-4-yl nonaflate
  参考文献：
  名称：

  合成变色龙甲氧基丙二烯的新颜色：三氟甲基取代的吡啶醇衍生物的合成：不寻常的反应机理，明显的晶体堆积和首次钯催化的偶联反应。

  摘要：

  在水溶液后处理后，将锂化的甲氧基丙烯加到新戊腈中，以优异的产率提供了预期的亚氨基丙烯1。用硝酸银处理该中间体以中等收率完成了向富电子吡咯衍生物2的所需环化。令人惊讶地，三氟乙酸将亚氨基丙烯1转化为烯酰胺3和三氟甲基取代的吡啶醇4的混合物（连同其互变异构体5）。为这一有趣的转化提出的一种可行的机理涉及将三氟乙酸酯加到烯基亚胺基亚胺中间体的中心烯丙基碳原子上作为关键步骤。烯酰胺3通过分子内醇醛型过程转化为吡啶醇4。实际的直接合成三氟甲基取代的吡啶鎓4、10、11 从典型的腈和甲氧基丙烯开始建立了12个化合物。吡啶醇10表现出有趣的晶体堆积，其中基本单元中包含三个分子，并且具有明显的螺旋超分子排列。将三氟甲基取代的吡啶醇4转化为相应的吡啶基壬二酸酯13，这是钯催化反应的极好前体，可导致吡啶衍生物14-16的产率高至优异。此处公开的三氟甲基取代的吡啶的新合成证明了锂化甲氧基丙二烯的新型反应性模式，

  DOI：

  10.1002/chem.200400322
• 作为试剂：
  描述：

  1-(2-ethynyl-4-phenyl-1,3-oxazol-5-yl)ethanone 、 二异丙胺 在 2-tert-butyl-3-methoxy-6-trifluoromethylpyridin-4-yl nonaflate 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 1-butyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate 作用下， 反应 3.0h， 以50%的产率得到1-{2-[(E)-2-(diisopropylamino)ethenyl]-4-phenyl-1,3-oxazol-5-yl}ethanone
  参考文献：
  名称：

  由β-烷氧基-β-酮烯酰胺合成5-乙酰基恶唑和1,2-二酮及其后续转化

  摘要：

  锂化的烷氧基丙二烯，腈和羧酸已被用作三组分反应的前体，从而导致高度取代的β-烷氧基-β-酮烯酰胺。用三氟乙酸处理后，这些酰胺很容易环化成5-乙酰基恶唑衍生物。关于恶唑核心在C-2和C-4处的取代方式，合成非常灵活。在18的基础上提出了恶唑形成的机理建议。O标记的化合物及其质谱分析。在某些情况下，1,2-二酮是副产品甚至主要成分。恶唑衍生物C-5处的乙酰基可以有效地转化为烯基或炔基部分，从而可以进行大量后续反应。乙酰基的缩合反应提供了预期的肟或。通过进行Fischer反应，苯hydr可以转移到吲哚中，这突出了5-乙酰基恶唑在制备高度取代的（多）杂环体系中的潜力。C-2处的炔基易于加成反应，从而提供具有有趣光物理性质的烯胺。Sonogashira偶联是使用5-炔基取代的恶唑完成的，提供了预期的芳基取代的产物。该炔基单元用于制备新的星形三恶唑衍生物。通过扫描隧道显微镜（STM）证明了这种多价化合

  DOI：

  10.1002/chem.201100382

文献信息

• Three-Component Synthesis of Perfluoroalkyl- or Perfluoroaryl-Substituted 4-Hydroxypyridine Derivatives and Their Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Tilman Lechel、Jyotirmayee Dash、Paul Hommes、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/jo9022183

  日期：2010.2.5

  couplings. Suzuki reactions at C-4 and C-3 of the pyridine ring proceeded with moderate to high yields. In addition, Suzuki−Miyaura, Stille, or Buchwald−Hartwig coupling reactions have also been studied and afforded the corresponding highly substituted pyridine derivatives. Starting from an arylated propargylic ether the three-component reaction led to a pentasubstituted 4-hydroxypyridine derivative that

  与锂化的烷氧基丙二烯，腈和全氟化的羧酸作为前体的三组分反应导致一系列全氟烷基或全氟芳基取代的4-羟基吡啶衍生物。这些化合物被转化为4-吡啶基壬二酸酯，可以用作通用组成部分，用于使用钯催化的偶联物来合成π-共轭化合物。吡啶环的C-4和C-3处的Suzuki反应以中等至高收率进行。此外，还研究了Suzuki-Miyaura，Stille或Buchwald-Hartwig偶联反应，并提供了相应的高度取代的吡啶衍生物。从芳基化的炔丙基醚开始，三组分反应产生了五取代的4-羟基吡啶衍生物，该衍生物也可用于钯催化的吡啶核的C-4和C-3处。通过这种简单的方法，空间上高度拥挤的3,4,5-三苯基取代的吡啶衍生物可以通过X射线分析来制备和研究图37a。当过量使用乙腈作为前体时，发现了不同的反应途径，从而产生了具有新取代模式的吡啶衍生物。总之，本文所述的方法允许灵活且相当有效地进入带有全氟烷基或芳基的各种高度取代的吡啶衍生物。
• Highly Substituted Imidazole Derivatives from a New Four-Component Synthesis Employing Methoxyallene
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Maciej Gwiazda

  DOI：10.1055/s-2007-990933

  日期：2008.3

  A novel four-component reaction of alkoxyallenes with imines, iodine, and nitriles provided highly substituted imidazole derivatives in high overall yields. The simple three step protocol, exemplified by the reaction of methoxyallene ( 1) with imine 2, acetonitrile, and iodine leading to iodoethenyl imidazole 6 is presented with full experimental detail. Imidazole 6 could be further functionalized

  烷氧基丙二烯与亚胺、碘和腈的新型四组分反应以高总产率提供了高度取代的咪唑衍生物。简单的三步方案，以甲氧基丙二烯 (1) 与亚胺 2、乙腈和碘反应生成碘乙烯咪唑 6 为例，并提供了完整的实验细节。咪唑 6 可以通过钯催化偶联进一步功能化，但提供了进入多样性导向合成的途径。
• Novel Furo-pyridine Derivatives via Sonogashira Reactions of Functionalized Pyridines
  作者：Tilman Lechel、Jyotirmayee Dash、Irene Brüdgam、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200800398

  日期：2008.7

  3-alkoxypyridine derivatives. Apt conditions were developed for their conversion into furo[2,3-c]pyridines. Sonogashira reactions of 4-alkoxy-substituted 3-pyridyl nonaflates allowed an access to regioisomeric furo[3,2-c]pyridines. For both types of alkynyl-substituted alkoxypyridinesan alternative method for cyclization employing iodine monochloride furnished iodinated furo[2,3-c]- or furo[3,2-c]pyridines, which

  一系列 4-吡啶基壬二酸酯与几个末端炔烃结合以有效地提供新的 4-炔基取代的 3-烷氧基吡啶衍生物。为它们转化为呋喃 [2,3-c] 吡啶开发了合适​​的条件。4-烷氧基取代的 3-吡啶基壬二酸酯的 Sonogashira 反应允许获得区域异构呋喃 [3,2-c] 吡啶。对于这两种类型的炔基取代的烷氧基吡啶环化的替代方法，使用一氯化碘提供的碘化呋喃[2,3-c]-或呋喃[3,2-c]吡啶，可以进行第二个钯催化步骤。4-羟基吡啶衍生物 24 用碘碘化得到五取代的吡啶，其在 Sonogashira 反应后立即环化为呋喃吡啶 25。因此，可以从一种前体开始制备三种不同类型的呋喃吡啶。制备的几种化合物具有荧光性并显示出强烈的斯托克斯位移。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• C3-Symmetric Pyridine and Bipyridine Derivatives: Simple Preparation by Cyclocondensation and 2D Self-Assembly at a Solution–Graphite Interface
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Jyotirmayee Dash、Daniel Trawny、Jürgen Rabe

  DOI：10.1055/s-0034-1380716

  日期：——

  The efficient preparation of four C-3-symmetric (star-shaped) pyridine and bipyridine derivatives is reported. The key steps are Suzuki couplings of 4-pyridyl nonaflates with 4-acetyl-phenylboronic acid followed by an acid-promoted cyclocondensation reaction converting the methyl ketone moiety into the central benzene ring of the target compounds. Based on STM studies at a graphite-solution interface the two-dimensional arrangements of the compounds are discussed, showing the influence of the pyridine substitution pattern.
• A New Color of the Synthetic Chameleon Methoxyallene: Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Pyridinol Derivatives: An Unusual Reaction Mechanism, a Remarkable Crystal Packing, and First Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Oliver Flögel、Jyotirmayee Dash、Irene Brüdgam、Hans Hartl、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/chem.200400322

  日期：2004.9.6

  Addition of lithiated methoxyallene to pivalonitrile afforded after aqueous workup the expected iminoallene 1 in excellent yield. Treatment of this intermediate with silver nitrate accomplished the desired cyclization to the electron-rich pyrrole derivative 2 in moderate yield. Surprisingly, trifluoroacetic acid converted iminoallene 1 to a mixture of enamide 3 and trifluoromethyl-substituted pyridinol

  在水溶液后处理后，将锂化的甲氧基丙烯加到新戊腈中，以优异的产率提供了预期的亚氨基丙烯1。用硝酸银处理该中间体以中等收率完成了向富电子吡咯衍生物2的所需环化。令人惊讶地，三氟乙酸将亚氨基丙烯1转化为烯酰胺3和三氟甲基取代的吡啶醇4的混合物（连同其互变异构体5）。为这一有趣的转化提出的一种可行的机理涉及将三氟乙酸酯加到烯基亚胺基亚胺中间体的中心烯丙基碳原子上作为关键步骤。烯酰胺3通过分子内醇醛型过程转化为吡啶醇4。实际的直接合成三氟甲基取代的吡啶鎓4、10、11 从典型的腈和甲氧基丙烯开始建立了12个化合物。吡啶醇10表现出有趣的晶体堆积，其中基本单元中包含三个分子，并且具有明显的螺旋超分子排列。将三氟甲基取代的吡啶醇4转化为相应的吡啶基壬二酸酯13，这是钯催化反应的极好前体，可导致吡啶衍生物14-16的产率高至优异。此处公开的三氟甲基取代的吡啶的新合成证明了锂化甲氧基丙二烯的新型反应性模式，