benzenesulfonic acid, 4-methyl-, 2-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylene]hydrazide | 93731-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzenesulfonic acid, 4-methyl-, 2-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylene]hydrazide
• 英文别名: N'-(Mesitylmethylene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide；4-methyl-N-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylideneamino]benzenesulfonamide
• CAS: 93731-78-3
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O₂S
• 分子量: 316.424
• InChiKey: SLGAFNSISYJPHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-161 °C
• 沸点：
  468.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzenesulfonic acid, 4-methyl-, 2-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylene]hydrazide 在 gallium(III) trichloride 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,4,6-三甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  直接观察进行环丙烷化，CH插入和二聚化反应的芳基金（I）卡宾

  摘要：

  已经生成了缺乏杂原子稳定性或屏蔽辅助配体的异丁基金（I）卡宾，并通过GaCl 3氯化物抽提，从带有JohnPhos型配体的氯（异丁基）甲基金（I）类胡萝卜素进行了光谱表征。芳基卡宾与PPh 3和烯烃反应，分别得到稳定的磷鎓叶立德和环丙烷。还观察到吡啶N-氧化物的氧化和分子间CH插入环己烷中。在没有亲核试剂的情况下，类似于其他金属卡宾所观察到的双分子反应会导致对称的烯烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201814577
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 对甲苯磺酰肼 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 benzenesulfonic acid, 4-methyl-, 2-[(2,4,6-trimethylphenyl)methylene]hydrazide
  参考文献：
  名称：

  An easy access to fluoroalkanes by deoxygenative hydrofluorination of carbonyl compounds via their tosylhydrazones

  摘要：

  报道了一种高效且操作简单的氟烷烃合成方法，通过其对甲基肼替代物的去氧氟化反应，直接从羰基化合物进行一锅法反应。

  DOI：

  10.1039/c3cc00122a

文献信息

• Reaction of phenylcarbene formed from benzaldehyde tosylhydrazone in certain solvents
  作者：H. Nozaki、R. Noyori、K. Sisido

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98979-3

  日期：1964.1

  tosylhydrazone (I) with sodium methoxide in various solvents under irradiation and/or heating yields products arising from phenylcarbene (IV) which is produced by photolytic or pyrolytic decomposition of initially formed phenyldiazomethane (III). Reaction products originating solely from the tosylhydrazone (I) are (VI ∼ XI) while those produced by the interaction with solvents are formulated as addition

  在各种溶剂中在辐射和/或加热下用甲醇钠处理苯甲醛甲苯磺酰s（I），产生由苯基碳烯（IV）产生的产物，该产物是通过最初形成的苯基重氮甲烷（III）的光解或热解分解而产生的。仅源自甲苯磺酰hydr（I）的反应产物为（VI〜XI），而与溶剂相互作用产生的反应产物被配制成（VI）烯属和芳族CC键的加成产物和（IV）脂肪族的插入产物和芳族C aromaticH键。与苯胺的反应除环苄基化的化合物外，还以26％的收率产生（IV）到NH键或N-苄基苯胺的插入产物。邻甲苯二醛和2,4,6-三甲基苯甲醛甲苯磺酰hydr反应相似。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Aldehydes. Optimization, Mechanism, and Discovery of Stereoelectronic Control Involving a Combination of Anomeric and Cieplak Effects in Sulfur Ylide Epoxidations with Chiral 1,3-Oxathianes
  作者：Varinder K. Aggarwal、J. Gair Ford、Sílvia Fonquerna、Harry Adams、Ray V. H. Jones、Robin Fieldhouse

  DOI：10.1021/ja9812150

  日期：1998.8.1

  A range of 1,3-oxathianes based on camphorsulfonic acid have been prepared and tested in the catalytic asymmetric epoxidation of carbonyl compounds. It was found that the 1,3-oxathiane derived from acetaldehyde 5b gave the highest yield and enantioselectivity in the epoxidation process. The enantioselectivity was independent of the solvent and metal catalyst used (although yields were dependent on

  已经制备了一系列基于樟脑磺酸的 1,3-氧杂环己烷并在羰基化合物的催化不对称环氧化中进行了测试。发现衍生自乙醛 5b 的 1,3-氧杂环己烷在环氧化过程中具有最高的产率和对映选择性。对映选择性与所使用的溶剂和金属催化剂无关（尽管产率取决于两者）。将最佳条件应用于一系列醛，并观察到良好的对映选择性和非对映选择性。探索了对映选择性的起源，特别是研究了 1,3-氧杂环己烷的氧的作用。因此，制备了基于樟脑磺酸的1,3-氧杂噻吩（衍生自甲醛）的硫和碳类似物（即，1,3-二噻烷和噻烷类似物）。使用这一系列类似物，空间效应被最小化，以便可以研究电子效应。该系列化合物在催化循环中与...
• Alkylation of Aldehyde (Arenesulfonyl)hydrazones with Trialkylboranes
  作者：George W. Kabalka、John T. Maddox、Ekaterini Bogas、Shane W. Kelley

  DOI：10.1021/jo962089q

  日期：1997.5.1

  (Arenesulfonyl)hydrazone derivatives of aryl aldehydes are readily alkylated by trialkylboranes in the presence of base to generate new organoboranes that may be converted to the corresponding substituted alkanes or alcohols depending upon the reaction conditions chosen. Both tosyl- and trisylhydrazone derivatives can be utilized in the reaction, which tolerates a variety of functional groups, making it a versatile alternative to both the Grignard and Suzuki-coupling reactions.

  (对甲苯磺酰)腙衍生物类的芳醛或芳香族醛类经三烷基硼烷在碱性条件下的甲基化反应，可生成新的有机硼烷，这些产物能够根据所选择的反应条件转化为相应的取代烷烃或醇。无论是对甲苯磺酰腙衍生物还是三苯基甲磺酰腙衍生物，均可参与此反应，且该反应能够耐受多种官能团，从而成为格氏反应和Suzuki偶联反应之外的一种多功能的替代方法。
• CN bond formation via palladium-catalyzed carbene insertion into NN bonds: inhibiting the general 1,2-migration process of ylide intermediates
  作者：Chuanle Zhu、Pengquan Chen、Rui Zhu、Zhiming Lin、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c6cc10187a

  日期：——

  A new example of C=N double bonds formation in metal carbene insertion reactions is reported. Remarkably, the general 1,2-migration process of the corresponding ylide intermediates in X-H carbene insertion reactions...

  报道了在金属卡宾插入反应中C ＝ N双键形成的新例子。值得注意的是，XH卡宾插入反应中相应的叶立德中间体的一般1,2-迁移过程...
• Palladium/GF-Phos-catalyzed asymmetric carbenylative amination to access chiral pyrrolidines and piperidines
  作者：Yue Sun、Chun Ma、Zhiming Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/d2sc03999k

  日期：——

  but the development of catalytic enantioselective versions still poses considerable challenges and only very limited examples have been reported. We herein report an asymmetric palladium/GF-Phos-catalyzed carbenylative amination reaction of N-tosylhydrazones and (E)-vinyl iodides pendent with amine, which allows facile access to a range of chiral pyrrolidines and piperidines in good yields (45–93%)

  N-甲苯磺酰腙的交叉偶联已成为构建结构多样化分子的有效方法，但催化对映选择性版本的开发仍然面临相当大的挑战，并且仅报道了非常有限的例子。我们在此报告了一种不对称钯/GF-Phos催化的N-甲苯磺酰腙和( E )-乙烯基碘化物与胺悬垂的羧基胺化反应，该反应可以轻松获得一系列手性吡咯烷和哌啶，产率良好（45-93%） ) 高达 96.5: 3.5 er 。此外，条件温和、底物范围广泛、制备规模化以及天然产物(−)-norruspoline的高效合成是该方法的实用特点。