N-(1-methylallyl)aniline | 70030-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(1-methylallyl)aniline
• 英文别名: N-phenylbut-3-en-2-amine；(1-methylallyl)phenylamine；N-(but-3-en-2-yl)aniline；N-(1-methyl-2-propenyl)aniline；N-(1-Methyl-allyl)-anilin；N-but-3-en-2-ylaniline
• CAS: 70030-17-0
• 化学式: C₁₀H₁₃N
• 分子量: 147.22
• InChiKey: DYHSFVIHXKGVNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-methylallyl)aniline 在 硫酸 作用下， 生成 (E)-2-(2'-Butenyl)anilin
  参考文献：
  名称：

  Untersuchungenüberaromatische氨基-克莱森-Umlagerungen †

  摘要：

  芳香族氨基克莱森重排的研究

  DOI：

  10.1002/hlca.19770600329
• 作为产物：
  描述：

  [1-Methyl-prop-2-en-(E)-ylidene]-phenyl-amine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 N-(1-methylallyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过还原1-氮杂二烯中间体的烯丙基胺的立体选择性合成

  摘要：

  描述了通过还原1-氮杂二烯中间体的伯和仲E-烯丙基胺的立体选择性合成。β-烯氨基phospho盐是制备仲烯丙基胺的合适原料。报道了两种从4-氨基-1-氮杂-1，3-二烯中获得伯烯丙基胺的方法。方法A通过直接用AlH 3或DIBALH还原得到所需化合物；方法B是一种分步的方法，当使用空间受阻的4-氨基-1-氮杂-1,3-二烯时，产率更高。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00736-5

文献信息

• Platinum-Catalyzed Direct Amination of Allylic Alcohols under Mild Conditions: Ligand and Microwave Effects, Substrate Scope, and Mechanistic Study
  作者：Takashi Ohshima、Yoshiki Miyamoto、Junji Ipposhi、Yasuhito Nakahara、Masaru Utsunomiya、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/ja9046075

  日期：2009.10.14

  mechanistic investigations, including (1)H and (31)P(1)H} NMR studies; isolation and characterization of several catalytic intermediates, Pt(xantphos)Cl(2), Pt(eta(2)-C(3)H(5)OH)(xantphos), etc; confirmation of the structure of [Pt(eta(3)-allyl)(xantphos)]OTf by X-ray crystallographic analysis; and crossover experiments, suggested that formation of the pi-allylplatinum complex through the elimination of water

  通过π-烯丙基金属中间体对烯丙基化合物进行过渡金属催化的胺化是合成烯丙胺的一种有效且有用的方法。烯丙醇的直接催化取代形成水作为唯一的副产物，最近因其环境和经济优势而受到关注。在这里，我们描述了使用 Pt-Xantphos 和 Pt-DPEphos 催化剂系统对芳基和烷基取代的烯丙醇与各种胺进行多功能直接催化胺化的开发，这允许选择性合成各种单烯丙胺，例如生物活性化合物萘替芬和氟桂利嗪，无需活化剂即可获得高产率。配体的选择对于实现高催化活性至关重要，我们证明了不仅大咬角而且 Xantphos 和 DPEphos 配体的连接氧原子都非常重要。此外，与传统加热相比，微波加热显着影响了催化剂的活性并大大缩短了反应时间。此外，一些机理研究，包括 (1)H 和 (31)P(1)H} NMR 研究；几种催化中间体的分离和表征，Pt(xantphos)Cl(2)、Pt(eta(2)-C(3)H(5)OH)
• Hydrogen-Bond-Assisted Activation of Allylic Alcohols for Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Yasemin Gumrukcu、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/cssc.201300723

  日期：2014.3

  We report direct activation of allylic alcohols using a hydrogen‐bond‐assisted palladium catalyst and use this for alkylation and amination reactions. The novel catalyst comprises a palladium complex based on a functionalized monodentate phosphoramidite ligand in combination with urea additives and affords linear alkylated and aminated allylic products selectively. Detailed kinetic analysis show that

  我们报道了使用氢键辅助钯催化剂直接活化烯丙醇，并将其用于烷基化和胺化反应。该新型催化剂包含基于官能化的单齿亚磷酰胺配体的钯配合物与脲添加剂的组合，并选择性地提供线性烷基化和胺化的烯丙基产物。详细的动力学分析表明，烯丙醇的氧化加成是决定速率的步骤，醇，配体官能团和其他尿素添加剂之间的氢键促进了烯丙基醇的氧化。
• Reactions of amines and active methylene compounds with buta-1,3-diene and isoprene: catalysis by nickel, cobalt, rhodium, and iridium complexes
  作者：Raymond Baker、Alan Onions、Roger J. Popplestone、Trevor N. Smith

  DOI：10.1039/p29750001133

  日期：——

  amounts of hydrochloric acid. Some reactions of diethylamine, pyrrolidine, and aniline have been studied. Reaction of benzyl methyl ketone and diethyl malonate with buta-1,3-diene catalysed by NiCl2–Ph3P–NaBH4 yields mainly the 2 : 1 adducts. With the system CoCI2-Ph3P-NaBH4, prior formation of the sodium salt of diethyl malonate was required for reaction with buta-1,3-diene.

  在NiCl 2 -Ph 3 P-NaBH 4，CoCl 2 -Ph 3 P-NaBH 4 -AI（OPr i）3和-存在下，buta -1,3-二烯与吗啉和二正丙胺的反应已显示IrCl 3可以产生两种异构体2：1和1：1加合物，前者占主导地位。在存在RhCI 3和CoCI 2 –Ph 3 P–NaBH 4的情况下，主要得到了1：1的加合物。当配体二异丙氧基苯基膦，三（邻甲苯基）亚磷酸酯和三（（尽管发现与最后一个配体仅形成2∶1的加合物，但是使用了亚磷酸邻-联苯基基）。向RhCl 3催化剂中添加三苯基膦和-ar基也有利于形成2：1加合物，并且少量的盐酸显着提高了IrCl 3的催化活性。已经研究了二乙胺，吡咯烷和苯胺的一些反应。NiCl 2 -Ph 3 P-NaBH 4催化苄基甲基酮和丙二酸二乙酯与1,3-丁二烯的反应，主要生成2：1的加合物。通过系统CoCI 2 -Ph 3 P-NaBH 4，需要先形成丙二酸二乙酯的钠盐才能与1
• Palladium-catalyzed Reactions of 1,3-Dienes with Active Methylene Compounds. IV. Palladium-diphosphine Complex Catalysts
  作者：Kuniyuki Takahashi、Akihisa Miyake、Go Hata

  DOI：10.1246/bcsj.45.1183

  日期：1972.4

  Active methylene compounds, such as acetylacetone and ethyl acetoacetate, reacted with 1,3-butadiene in the presence of palladium-diphosphine complex catalysts to yield two 1 : 1 adducts, 1 and 2. Primary and secondary amines also afforded two 1 : 1 adducts, 10 and 11. Isoprene, 1,3-pentadiene, and 2,4-hexadiene also reacted with the active methylene compounds and the amines in a manner similar to

  活性亚甲基化合物，例如乙酰丙酮和乙酰乙酸乙酯，在钯-二膦配合物催化剂的存在下与 1,3-丁二烯反应，产生两种 1:1 加合物，1 和 2。伯胺和仲胺也提供两种 1:1 加合物、10和11。异戊二烯、1,3-戊二烯和2,4-己二烯也以与1,3-丁二烯类似的方式与活性亚甲基化合物和胺反应。最有效和最容易获得的催化剂是 PdBr2(Ph2PCH2CH2PPh2)2 和苯酚钠的组合。
• Synthesis of Secondary Amines by Titanium-Mediated Transfer of Alkenyl Groups from Alcohols
  作者：Balasubramanian Ramanathan、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/ja0628811

  日期：2006.7.1

  Reaction of Ti(NMe2)4 with allyl alcohols and primary amines leads to the selective formation of secondary allylic amines. The allyl transfer from the alcohol to the amine occurs with selective allylic transposition. Due to substituent effects in the reactions, we postulate that the reaction occurs through a [2 + 2]/retro-[2 + 2]-cycloaddition mechanism. It was also found that a similar reaction could

  Ti(NMe2)4 与烯丙醇和伯胺的反应导致仲烯丙胺的选择性形成。烯丙基从醇转移到胺发生选择性烯丙基转座。由于反应中的取代基效应，我们假设反应通过 [2 + 2]/逆-[2 + 2]-环加成机制发生。还发现用高烯丙醇可以完成类似的反应。在这种情况下，更复杂的机制导致了 1-氮杂-螺[5.5]十一烷的形成。讨论了同烯丙基转移和环化的可能途径。