dichloro(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline-κ(2)N,N')palladium | 31249-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: dichloro(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline-κ(2)N,N')palladium
• 英文别名: Pd(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)Cl2；PdCl2(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)；[Pd(dmphen)Cl2]；[Pd(neocuproine)Cl2]；[Pd(II)(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)Cl2]；Dichloropalladium; 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline；dichloropalladium;2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline
• CAS: 31249-54-4
• 化学式: C₁₄H₁₂Cl₂N₂Pd
• 分子量: 385.589
• InChiKey: XMELXYMXEFRXSK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline-κ(2)N,N')palladium 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(Pd(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)Cl)2(μ-CO)2]
  参考文献：
  名称：

  在催化相关系统中绘制一氧化碳还原钯的图。新型钯（I）二聚体

  摘要：

  早先发现中性钯（II）配合物与菲咯啉家族的螯合氮配体的反应通过形成一氧化碳加合物进行，然后将其还原为另一种可观察到的配合物，然后分解为金属钯。现在，我们扩展了这项研究，并通过单晶X射线衍射完全表征了这类化合物中的一种。中间体是具有两个桥接CO的前所未有的钯（I）二聚体类型。同样的配合物也可以通过Pd 0与Pd II配合物的配位反应获得。通过鉴定主要反应的两种副产物，完成了在CO气氛中中性钯（II）与菲咯啉配体的反应性图。

  DOI：

  10.1021/om200118v
• 作为产物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 新铜试剂 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以67%的产率得到dichloro(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline-κ(2)N,N')palladium
  参考文献：
  名称：

  Unexpected isomerism in “[Pd(2,9-dimethylphenanthroline)X2]” (X = Cl, Br, I) complexes: a neutral and an ionic form exist

  摘要：

  组成为“[Pd(2,9-二甲基菲啶)X2]”（X = Cl, Br, I）的配合物早已被人们所知，并且它们被用作合成其他衍生物或作为催化剂。在之前的文献中，它们一直被描述为中性平面正方形配合物，但我们发现还存在一种第二种离子异构体，其组成为[ Pd(Neoc)2X]2[Pd2X6]，并且这种异构体的形成在比中性异构体更广泛的条件下发生。回顾以往的研究，即使声称形成了中性异构体，离子异构体在大多数早期报告中也确实已经获得。

  DOI：

  10.1039/c2dt11979j
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 苯酚 在 dichloro(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline-κ(2)N,N')palladium 、 cerium(III) acetate 四丁基溴化铵 、 氧气 、 对苯醌 作用下， 以 苯乙酮 为溶剂， 25.0~100.0 ℃ 、6.3 MPa 条件下， 反应 3.0h， 以5%的产率得到碳酸二苯酯
  参考文献：
  名称：

  Processes for producing carbonic ester and producing polycarbonate

  摘要：

  一种生产碳酸酯的方法，其特征在于在存在钯催化剂的情况下，使用含有碳酸酯键的化合物作为反应溶剂，将芳香单羟基化合物或脂肪单羟基化合物与一氧化碳和氧气进行氧化羰基化反应。还描述了一种生产聚碳酸酯的方法，其特征在于在存在钯催化剂的情况下，使用含有碳酸酯键的化合物作为反应溶剂，将芳香二羟基化合物或脂肪二羟基化合物与一氧化碳和氧气进行氧化羰基化反应。与传统方法相比，可以以更高的产率和更快的反应速率生产碳酸酯，并且可以以更高的产率和更快的反应速率生产具有更高分子量的聚碳酸酯。

  公开号：

  US20050234259A1

文献信息

• Rigid chelating dicarbene ligands based on naphthyridine-fused bisimidazolium salts
  作者：Yan Liu、Zhijie She、Qinze Zheng、Xuesong Zheng、Tianbao Wang、Ge Gao

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.10.069

  日期：2022.6

  Naphthyridine-fused bisimidazolium salts were designed and synthesized for the first time. The study of the Cu(II) and Pd(II) complexes demonstrated that the deprotonated dicarbene ligands are rigid chelating C,C-ligands with strong electron-donating ability in analogy with the classic phenanthroline N,N-ligands.

  首次设计合成了萘啶稠合双咪唑盐。对 Cu(II) 和 Pd(II) 配合物的研究表明，去质子化的二卡宾配体是刚性螯合 C,C-配体，具有与经典菲咯啉 N,N-配体类似的强给电子能力。
• Cucciolito, Maria E.; De Renzi, Augusto; Giordano, Federico, Organometallics, 1995, vol. 14, # 11, p. 5410 - 5414
  作者：Cucciolito, Maria E.、De Renzi, Augusto、Giordano, Federico、Ruffo, Francesco

  DOI：——

  日期：——
• Fanizzi, Francesco P.; Intini, Francesco P.; Maresca, Luciana, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Fanizzi, Francesco P.、Intini, Francesco P.、Maresca, Luciana、Natile, Giovanni、Lanfrachi, Maurizio、Tiripicchio, Antonio

  DOI：——

  日期：——
• New palladium (substituted 1,10-phenanthroline) bis(methoxycarbonyl) complexes [Pd(L–L)(CO2CH3)2]: preparation and structural features
  作者：Roberto Santi、Anna Maria Romano、Rossella Garrone、Roberto Millini

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00742-6

  日期：1998.9

  New complexes of general formula Pd(L-L)(CO2CH3)(2) (L-L = 1,10-phenanthroline (1) under bar; 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline (2) under bar; 4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline (3) under bar; 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (4) under bar, 3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthrorine (5) under bar; and 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (6) under bar) were prepared either by exchange reaction between Pd(bipyridine)(CO2CH3)(2) (7) under bar and the appropriate free ligand or by reacting Pd(L-L)Cl-2 suspended in MeOH under carbon monoxide, at room temperature, in the presence of a base. The structure of (1) under bar was determined ab initio from X-ray powder diffraction data by using a simulated annealing technique and refined by the Rietveld method. (1) under bar crystallizes in the orthorhombic Pbca space group with cell parameters a = 8.0787(4), b = 16.2797(8), c = 22.843(1) Angstrom and Z = 8. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Oxidative carbonylation of phenols catalyzed by homogeneous and heterogeneous Pd precursors
  作者：L. Ronchin、A. Vavasori、E. Amadio、G. Cavinato、L. Toniolo

  DOI：10.1016/j.molcata.2008.09.028

  日期：2009.2

  Homogeneous and heterogeneous Pd-based catalysts (in the presence Of Co(acac)(3)/ligand/BQ/TBAB and molecular sieve 4A), have been compared in the oxidative carbonylation of phenols. The best yields have been observed in the presence of bulky bidentate N-N ligands such as dmphen and triind. The comparison between homogeneous and heterogeneous systems shows similar behavior in terms of yield and selectivity in DPC, as in 4h of reaction only small differences of activity have been observed. On the contrary, in 20 h of reaction only the systems Pd(OAc)(2)/Co(acac)(3)/dmphen/BQ/TBAB and Pd(OAc)(2)/Co(acac)(3)/triind/BQ/TBAB double the yield in DPC, while with the other systems the conversion is blocked. The beneficial effect of the ligands and of TBAB might be due to their capacity of inhibiting the growing of I'd nanoparticles that are likely to form, thus easing their reoxidation to Pd(II) species. The initial rate of phenol or methyl substituted phenols in CH2Cl2 as a solvent are only slightly influenced, except in the case of bulkier 2,6-dimethylphenol. The conversion vs. time profile evidences that fast catalyst deactivation occurs in any case. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.