ClSi(mt)₃ | 1215128-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: ClSi(mt)₃
• 英文别名: ClSi(methimazolyl)3；tris(methimazolyl)chlorosilane；SiCl(2-mercapto-1-methylimidazole)3；1-[Chloro-bis(3-methyl-2-sulfanylideneimidazol-1-yl)silyl]-3-methylimidazole-2-thione；1-[chloro-bis(3-methyl-2-sulfanylideneimidazol-1-yl)silyl]-3-methylimidazole-2-thione
• CAS: 1215128-71-4
• 化学式: C₁₂H₁₅ClN₆S₃Si
• 分子量: 403.028
• InChiKey: NOHKIUOKJXZKOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ClSi(mt)₃ 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 Cl2Si(mt)2 、 Si(mt)4
  参考文献：
  名称：

  金属硅酰胺：钯（II）和铂（II）作为硅（IV）的单对供体

  摘要：

  被章鱼捕获：第一个在结构上表征的金属硅碳氢化合物显示出牢固的，形式上持久的Pd→Si和Pt→Si键（参见图片； C灰色，N蓝色，Si红色，S黄色，Cl绿色，Pt黑色）。Si原子是六配位体，过渡金属（TM）原子是孤对供体。短TM 硅分离，显着高场29个的Si NMR信号，和强的Si-铂耦合示出了TM原子，并用一个八位组壳主族元素之间的相互作用。

  DOI：

  10.1002/anie.200905241
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-3-trimethylsilylimidazole-2-thione 在 四氯化硅 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到ClSi(mt)₃
  参考文献：
  名称：

  Poly(methimazolyl)silanes: Syntheses and Molecular Structures

  摘要：

  A new class of multidentate "scorpionate" ligands is readily obtained from the reactions of methimazole with a range of organochlorosilanes. A recurrent structural feature to emerge is the intramolecular S-capping of the tetrahedral inner Si coordination spheres, the nature of which is responsive to the substitution pattern at silicon.

  DOI：

  10.1021/om1004989

文献信息

• Atomic Contributions from Spin-Orbit Coupling to²⁹Si NMR Chemical Shifts in Metallasilatrane Complexes
  作者：Jochen Autschbach、Kiplangat Sutter、Lionel A. Truflandier、Erica Brendler、Jörg Wagler

  DOI：10.1002/chem.201200746

  日期：2012.10.1

  New members of a novel class of metallasilatrane complexes [X‐Si‐(μ‐mt)4‐M‐Y], with M=Ni, Pd, Pt, X=F, Cl, Y=Cl, Br, I, and mt=2‐mercapto‐1‐methylimidazolide, have been synthesized and characterized structurally by X‐ray diffraction and by 29Si solid‐state NMR. Spin‐orbit (SO) effects on the 29Si chemical shifts induced by the metal, by the sulfur atoms in the ligand, and by heavy halide ligands Y=Cl

  一类新颖的金属硅铝络合物[X-Si-（μ-mt）4 -M-Y]的新成员，其中M = Ni，Pd，Pt，X = F，Cl，Y = Cl，Br，I和mt = 2-巯基-1-甲基咪唑啉已通过X射线衍射和29 Si固态NMR合成并进行了结构表征。在相对论密度泛函计算的帮助下，研究了自旋轨道（SO）对金属，配体中的硫原子以及重卤化物配体Y = Cl，Br，I引起的29 Si化学位移的影响。构造计算中使用的算子，以便可以对某些原子有选择地关闭SO耦合。SO对29号产生的出乎意料的大影响最近报道的X = Y = Cl的Ni络合物中的Si屏蔽直接源自Ni原子，而不是源自该络合物中其他中等程度的重原子。关于Pd，尽管其核电荷较小，但由于Ni的配体场分裂较小，因此SO的效应会放大。在X = Cl，Y = Cl，Br，I系列配合物中，Y配体通过放大或抑制金属SO效应强烈地调节29 Si位移。部分共价M←Y键的明显离域在调节29
• ²⁹ Si DFT/NMR Observation of Spin–Orbit Effect in Metallasilatrane Sheds Some Light on the Strength of the Metal→Silicon Interaction
  作者：Lionel A. Truflandier、Erica Brendler、Jörg Wagler、Jochen Autschbach

  DOI：10.1002/anie.201005431

  日期：2011.1.3

  relativistic effects on chemical shift tensors are not always looked for in solid‐state NMR spectroscopy. Slow‐rotation 29Si magic‐angle spinning (MAS) NMR measurements on the triad [ClTM(μ‐mt)4SiCl] (TM=Pt, Pd, Ni; mt=2‐mercapto‐1‐methylimidazolide) reveal that heavy‐atom spin–orbit (SO) coupling has a dramatic impact on the 29Si NMR spectral peak shape.

  所以呢？相对光谱对化学位移张量的影响所引起的光谱特征在固态NMR光谱中并不总是需要寻找。在三重[ClTM（μ-mt）4 SiCl]（TM = Pt，Pd，Ni; mt = 2-巯基-1-甲基咪唑啉）上的慢速旋转29 Si魔角旋转（MAS）NMR测量显示原子自旋轨道（SO）耦合对29 Si NMR谱峰形状产生了巨大影响。