tetraphenylphosphonium cyanide | 49719-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetraphenylphosphonium cyanide
• 英文别名: Tetraphenylphosphanium;cyanide
• CAS: 49719-61-1
• 化学式: CN*C₂₄H₂₀P
• 分子量: 365.414
• InChiKey: QSLWYGUUECPAMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver cyanide 、 tetraphenylphosphonium cyanide 在 四氯化硅 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氰基硅酸盐—合成与结构

  摘要：

  从纯氰基三甲基硅烷Me 3 Si-CN中的氟硅酸盐前体开始，用新型[SiF（CN）5 ] 2-和一系列不同的铵盐[R 3 NMe] +（R = Et，n Pr，n Bu）和[硅（CN）6 ] 2-二价阴离子在容易合成，温度控制˚F - / CN -交换反应。利用可分解的非纯正阳离子，例如[R 3 NH] +，可以生成M 2 [Si（CN）6 ]类型的金属盐（M + = Li +，K +）与相应的金属氢氧化物进行中和反应。通过盐复分解反应获得离子液体[BMIm] 2 [Si（CN）6 ]（mp = 72°C，BMIm = 1-丁基-3-甲基咪唑鎓）。可以高收率分离出所有合成的盐并进行充分表征。

  DOI：

  10.1002/anie.201901173
• 作为产物：
  描述：

  sodium cyanide 、 四苯基氯化膦 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以15%的产率得到tetraphenylphosphonium cyanide
  参考文献：
  名称：

  HCN-氰化物聚集体的盐：[CN（HCN）2]-和[CN（HCN）3]。

  摘要：

  虽然纯的氰化氢可以自发地聚合或者甚至爆炸，当由少量的碱（例如CN发起的- ），液体HCN的与反应[WCC] CN（WCC =弱配位阳离子=苯基4 P，博士3 PNPPh 3 = PNP）进行了调查。取决于阳离子，当在低温下进行快速结晶时，可以从液态HCN中提取出含有甲醛化的二氢三氰化物[CN（HCN）2 ] -和三氢四氰化物离子[CN（HCN）3 ] -的盐。X射线结构阐明揭示了氢桥线性[CN（HCN）2 ] -和Y形[CN（HCN）3 ] -晶体中的分子离子。两种阴离子都可以认为是[CN（HCN）n ] -（n = 1，2，3…）类型的高度不稳定的氰化物-HCN溶剂化物的成员，以及形式上的聚伪卤化物离子。

  DOI：

  10.1002/anie.201915206

文献信息

• Trapping of Brønsted acids with a phosphorus-centered biradicaloid – synthesis of hydrogen pseudohalide addition products
  作者：Henrik Beer、Kevin Bläsing、Jonas Bresien、Lukas Chojetzki、Axel Schulz、Philip Stoer、Alexander Villinger

  DOI：10.1039/d0dt03251d

  日期：——

  X = pseudohalogen = CN, N3, NCO, NCS, and PCO) utilizing a phosphorus-centered cyclic biradicaloid, [P(μ-NTer)]2, is reported. These formal Brønsted acids were generated in situ as gases and passed over the trapping reagent, the biradicaloid [P(μ-NTer)]2, leading to the formation of the addition product [HP(μ-NTer)2PX] (successful for X = CN, N3, and NCO). In addition to this direct addition reaction

  据报道，利用以磷为中心的环状双自由基，[P（μ-NTer）] 2捕集经典的拟卤化氢（HX，X =拟卤素= CN，N 3，NCO，NCS和PCO）。这些形式的布朗斯台德酸作为气体原位产生，并通过捕集剂双自由基[P（μ-NTer）] 2，导致形成加成产物[HP（μ-NTer）2 PX]（ X = CN，N 3和NCO）。除了这种直接加成反应之外，还应用了两步过程，因为我们未能分离出HPCO和HNCS加成产物。此两步过程包括生成和分离高反应性[HP（μ-NTer）2 PX]+阳离子作为[B（C 6 F 5） 4 ] -盐，然后与诸如[cat] X（cat = PPh 4， n -Bu 3 NMe）的盐进行盐复分解，这也会得到所需的[HP（ μ-NTER） 2 PX]的产品，与PCO中的反应除外-盐。在这种情况下，观察到质子迁移，最终形成[3.1.1]-异丙炔型笼状化合物，即HPCO加合物的OC（
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 4-CYANO-3-HYDROXYBUTTERSÄUREESTERN<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING 4-CYANO-3-HYDROXYBUTYRIC ACID ESTERS<br/>[FR] PROCEDE POUR PRODUIRE DES ESTERS DE L'ACIDE 4-CYANO-3-HYDROXYBUTYRIQUE
  申请人：BAYER CHEMICALS AG

  公开号：WO2005005375A1

  公开（公告）日：2005-01-20

  Bereitgestellt wird ein Verfahren zur Herstellung von 4-Cyano- 3-hydroxybuttersäureestem durch Umsetzung eines 4-­substituierten 3-Hydroxybuttersäureesters mit einern Cyanidsalz in einern organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines oder mehrerer weiterer Salze.

  提供一种通过在有机溶剂中将4-取代的3-羟基丁酸酯与氰化盐反应，在一个或多个其他盐的存在下制备4-氰基-3-羟基丁酸酯的方法。
• Arsenic-Mediated C−C Coupling of Cyanides Leading to Cyanido Arsazolide [AsC₄ N₄ ]⁻
  作者：Sören Arlt、Jörg Harloff、Axel Schulz、Alrik Stoffers、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/chem.201703317

  日期：2017.9.18

  The chemistry of arsenic cyanides has been investigated and is found to be completely different to the chemistry of the heavier analogs antimony and bismuth as well as phosphorus. The reaction of As(CN)3 with cyanide salts resulted in the formation of an unknown cyanido arsazolide heterocycle, which represents a structure isomer of the desired [As(CN)4]−. The structure, bonding, and formation of this

  已研究了氰化砷的化学性质，发现其与较重的类似物锑和铋以及磷的化学性质完全不同。As（CN）3与氰化物盐的反应导致形成未知的氰基亚硝唑啉杂环，该杂环代表所需的[As（CN）4 ] -的结构异构体。讨论了这种不寻常的杂环的结构，键和形成，其特征是砷介导的氰化物的C-C偶联。[AsC 4 N 4 ] -具有不同抗衡离子的盐，例如[PPh 4 ] +，[PPN] + = [Ph 3 P‐ N‐PPh 3 ] +，Ag +和[BMIm] +报告为[BMIm] [AsC 4 N 4 ]为低温离子液体（T m = -62°C）。
• Cyanido Antimonate(III) and Bismuthate(III) Anions
  作者：Sören Arlt、Jörg Harloff、Axel Schulz、Alrik Stoffers、Alexander Villinger

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02174

  日期：2016.12.5

  [Ph4P]CN and [PPN]CN ([PPN]+ = [Ph3P–N–PPh3]+) was studied, affording salts bearing the novel ions [E(CN)5]2–, [Bi2(CN)11]5–, and [Bi(CN)6]3–. The valence lone pair of electrons on the central atom of antimony and bismuth(III) compounds can be either sterically active in an unsymmetric fashion (three shorter bonds + x longer bonds) or symmetric (with rather long averaged bonds). In the presence of weakly coordinating

  原位生成的E（CN）3（E = Sb，Bi）与不同量的[Ph 4 P] CN和[PPN] CN（[PPN] + = [Ph 3 P–N–PPh 3 ] +）进行了研究，得到了带有新型离子[E（CN）5 ] 2–，[Bi 2（CN）11 ] 5–和[Bi（CN）6 ] 3–的盐。锑和铋（III）化合物中心原子上的价孤电子对可以不对称方式具有空间活性（三个短键+ x较长的债券）或对称的债券（具有较长的平均债券）。在存在弱配位阳离子（例如[Ph 4 P] +和[PPN] +）的情况下，与[E（CN）5 ] 2–阴离子形成的盐的固态结构包含良好分离的阳离子和单体阴离子，其中显示了一个具有空间活性的孤对和一个基于单体正方形的金字塔形（伪八面体）结构。[Bi（CN）5 ·MeCN] 2-乙腈加合物离子显示出严重扭曲的八面体结构，可以更好地理解为[5 +1]配位。有趣的[Ph 4 P] 6 [Bi 2（CN）11]
• Oxidation of carbon monoxide in basic solution catalyzed by nickel cyano carbonyls under ambient conditions and the prototype of a CO-powered alkaline fuel cell
  作者：Wenfeng Lo、Chunhua Hu、Tyler Berenson、Nathaniel Tracer、Daniel Shlian、Michael Khaloo、Avraham Benhaim、Jianfeng Jiang

  DOI：10.1039/c5cc01872b

  日期：——

  Nickel cyano carbonyl catalyzed carbon monoxide oxidation in basic solution under ambient conditions.

  在常温下，基性条件下，以镍氰羰基催化剂为催化剂的一氧化碳氧化反应。