5-[(hydroxy)(phenylamino)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 261639-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5-[(hydroxy)(phenylamino)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[hydroxy(phenylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-(α-phenylamino-α'-hydroxy)methylene Meldrum's acid；5-[hydroxy(phenylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-4,6-dione；Meldrum's acid anilide；5-[anilino(hydroxy)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 261639-91-2
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₅
• 分子量: 263.25
• InChiKey: KNHWHZSDFCNQTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-107 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  459.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.384±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  84.86
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(hydroxy)(phenylamino)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 以 乙基苯 为溶剂， 生成 N,N'-二(苯基)丙二酰胺
  参考文献：
  名称：

  TMSCl 作为胺与 5-(α-氨基-α'-羟基) 亚甲基 Meldrum 酸酰化的加速添加剂

  摘要：

  摘要 介绍了胺、醇和硫醇与 5-(α-氨基-α'-羟基) 亚甲基 Meldrum 酸的酰化反应。我们特别强调仲胺与 5-(α-氨基-α'-羟基) 亚甲基 Meldrum 酸的酰化反应，由于它们的碱性，导致与 Meldrum 酸衍生物形成盐的问题。我们发现仲胺与 5-(α-氨基-α'-羟基) 亚甲基 Meldrum 酸反应速度最慢且收率低，在 1 到 3 的情况下与相同的试剂反应迅速且收率高相当于 TMSCl。针对诸如反应温度、溶剂极性和环境酸度等因素优化了用这种 Meldrum 酸衍生物的酰化。我们已经制备了多种非对称丙二酸二酰胺、酯、和丙二酸的硫酯。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.533805
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以10.73 g的产率得到5-[(hydroxy)(phenylamino)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  在氯三甲基硅烷（Me3SiCl）存在下，胺与5-[（（芳基或烷基氨基）羟基亚甲基] -2-，2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）反应的机理

  摘要：

  将氯三甲基硅烷（Me 3 SiCl）添加到氨基甲酰基取代的麦德鲁姆酸的混合物中，即5-[[（芳基氨基）羟基亚甲基] -2-，2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮1型胺和仲胺作为亲核试剂强烈地促进了它们的反应速度。然而，在我们之前的研究中，仍观察到这种现象的原因尚不清楚。为了阐明该反应的机制，我们假定和验证三种可能的途径为我的动作3的SiCl（参见方案2）：该反应的加速度引起我通过形成的）Ô -trimethylsilylated麦德鲁姆2的酸，ii）被甲硅烷基化的胺3所取代，或iii）在从Me 3 SiCl中释放出的HCl的存在下。进行的实验表明，更快的反应过程是由3型N-三甲基甲硅烷基化胺的形成引起的。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200326

文献信息

• One-Step Synthesis of β-Lactams with Retro-Amide Side Chain
  作者：Sławomir Makowiec、Karolina Janikowska、Natalia Pawelska

  DOI：10.1055/s-0030-1258966

  日期：2011.1

  A one-pot synthesis for the preparation of 1,4-disubstituted 2-oxoazetidine-3-carboxylic acid amides was developed. 5-[(N-substituted-amino)(hydroxy)methylene] Meldrum’s acids act as a source of ketenes that react with aldimines in boiling toluene to give β-lactams with a retro-amide side chain.

  开发了一种一步法合成1,4-二取代2-氧代氮杂环丁-3-羧酰胺的方法。5-[(N-取代氨基)(羟基)亚甲基]梅尔德伦酸作为烯酮源，与沸腾甲苯中的亚胺反应，得到具有逆转酰胺侧链的β-内酰胺。
• Thermal Decomposition of Carbamoyl Meldrum's Acids: A Starting Point for the Preparation of 1,3-Oxazine Derivatives
  作者：Sławomir Makowiec、Ewelina Najda、Karolina Janikowska

  DOI：10.1002/jhet.2028

  日期：2015.1

  The ability to undergo [4 + 2] versus [2 + 2] cycloaddition was under investigation for ketenes thermally generated from carbamoyl Meldrum's acid. Usually, 1,3‐oxazino‐5‐carbamoylo‐4,6‐diones are formed when carbamoyl Meldrum's acid reacts with imine. However, in some cases, a reaction takes an unexpected course, leading to the formation of tetraponerines alkaloids derivatives or cyclic iminoethers.

  对于由氨基甲酰基梅尔德鲁姆酸热生成的乙烯酮，正在研究[4 + 2]与[2 + 2]环加成反应的能力。通常，当氨基甲酰基梅德鲁姆的酸与亚胺反应时，会形成1,3-恶嗪基-5-氨基甲酰基-4,6-二酮。但是，在某些情况下，反应会发生意想不到的过程，导致四皂素生物碱衍生物或环状亚氨基醚的形成。
• A new approach to the stereoselective synthesis of trans-3-carbamoyl-β-lactam moieties
  作者：Anna Zakaszewska、Ewelina Najda-Mocarska、Sławomir Makowiec

  DOI：10.1039/c7nj00445a

  日期：——

  One-pot synthesis of optically active 1,4-disubstituted-3-carbamoyl-azetidinones from 5-[(N-arylamino)(hydroxyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-4,6-diones and chiral aldimines is achieved via thermal generation of carbamoyl ketenes and subsequent [2+2] cycloaddition. Three possible chiral induction approaches were tested and (R)-(+)-1-phenylethylamine was confirmed as the best chiral auxiliary. Among

  由5-[（N-芳基氨基）（羟基）亚甲基] -2,2-二甲基-1,3-二氧杂-4,6-二酮一锅法合成旋光的1,4-二取代-3-氨基甲酰基-氮杂环丁酮通过氨基甲酰基烯酮的热生成和随后的[2 + 2]环加成反应可得到手性醛亚胺。测试了三种可能的手性诱导方法，并证实（R）-（+）-1-苯基乙胺是最佳手性助剂。在四种可能的非对映异构体中，仅形成了两种，其中一种明显过量。
• Reactions of Enols of Amides with Diazomethane
  作者：Yi Xiong Lei、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/jo0203802

  日期：2002.10.1

  analogue 11 reacted with three diazomethane molecules and underwent a ring expansion and O-methylation to the 3-anilido-1,4-dimethoxynaphthalene. It is suggested that the reaction initiates by protonation of the diazomethane by the enol and an approximate qualitative relationship exists between the acidity of the enol and K(enol) and the regioselectivity of the reaction.

  研究了被两个β-吸电子基团活化的10种羧酰胺与重氮甲烷的反应，这些基团大多数以其烯醇形式全部或部分存在。主要结果是观察到的反应的多样性。对于被至少一个三氟乙氧基羰基或氰基活化的最酸性的烯醇3-7，发生O-甲基化或O，N-二甲基化。对于β-二甲氧基羰基活化的系统5和8，酰胺形式的C-甲基化产物是产物之一。与Meldrum的酸苯胺烯醇2发生裂解，导致C-烷基化的亚胺具有CH（CO（2）Me）（2）基团。Me（2）CHNHC（OH）[双键] C（CO（2）CH（2）CF（3））的C，N-二甲基化产物中的甲氧基羰基交换一个2,2,2-三氟乙氧基羰基（ 2）4发生了。2-anilido-1，3-环戊二酮10在羰基环上被甲基化，而1，3-茚满二酮类似物11的烯醇与三个重氮甲烷分子反应并进行扩环和O-甲基化为3-苯胺基-1,4-二甲氧基萘。建议该反应通过烯醇使重氮甲烷质子化而引发，并且烯醇和K（烯醇）的
• Evidence for an umpolung type of [2+2] cycloaddition of 2-carbamoyl ketenes
  作者：Anna Zakaszewska、Ewelina Najda-Mocarska、Sławomir Makowiec

  DOI：10.1039/c7nj00830a

  日期：——

  Ketenes generated during the thermal decomposition of 5-[(N-aryl/alkylamino)(hydroxyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-4,6-diones react with highly electrophilic iminium ions. The initial [2+2] cycloaddition product rearranges to 2-arylidene malonamide. Mechanistic aspects of the process are presented.

  5-[（N-芳基/烷基氨基）（羟基）亚甲基] -2,2-二甲基-1,3-二氧杂-4,6-二酮热分解过程中产生的酮与高亲电性亚胺离子反应。初始的[2 + 2]环加成产物重排为2-亚芳基丙二酰胺。介绍了过程的机械方面。

表征谱图