((chlorodimethylsilyl)methyl)diphenylphosphane | 72447-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((chlorodimethylsilyl)methyl)diphenylphosphane
• 英文别名: chlorodimethylsilyl(diphenylphosphino)methane；{[Chloro(dimethyl)silyl]methyl}(diphenyl)phosphane；[chloro(dimethyl)silyl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 72447-46-2
• 化学式: C₁₅H₁₈ClPSi
• 分子量: 292.82
• InChiKey: JEJLRPWSNRKRMT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  116 °C(Press: 0.01 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((chlorodimethylsilyl)methyl)diphenylphosphane 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于铬（III）甲硅烷基化-二膦基胺的催化体系选择性乙烯三-/四聚反应

  摘要：

  在Ph 2 PN（R）Si（CH 3）2 CH 2 PPh 2-和[ Ph 2 PCH 2 Si（CH 3）2 ] 2 N（R）型甲硅烷基化二膦胺（Si ）骨架上的N-取代基已经观察到-PNP）系统对其在乙烯低聚反应中的催化性能具有显着影响。带有异丙基（i Pr）取代基的Cr预催化剂3提供了最有效的催化体系，并且对1-辛烯（1-C 8）的选择性最高（83％））并在实验条件下显示出超过76,700 g（产品）·g（Cr）-1 ·h –1的催化活性。单晶分析结果揭示了催化活性中心周围空间位阻的影响，并建立了产物选择性与P–Cr–P咬合角之间的关系。此外，DFT计算表明，基于预催化剂3的催化体系在1-C 8的形成中面临着低能垒，因此显示出对1-C 8馏分的高选择性。骨架长度的修饰可能会改变配体的结合模式，从单核双齿（k 2 -P，P）变为单核三齿（k 3 -P，N，P），因此将乙烯四聚体系切换为乙烯三聚体系。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02698
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 ((chlorodimethylsilyl)methyl)diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  含硅桥联二膦胺配体的镍基催化剂促进乙烯低聚反应

  摘要：

  一系列镍配合物 [Ni(L1)Br2] (C1)、[Ni(L2)Br2] (C2) 和 [Ni(L3)Br2] (C3) (L1 = N-异丙基-N-(((二苯基膦酰基) )甲基)二甲基甲硅烷基)-1,1-二苯基膦胺，L2 = N-环戊基-N-((((二苯基膦基)甲基)二甲基甲硅烷基)-1,1-二苯基膦胺，L3 = N-(2,6-二异丙基苯基)-N- (((二苯基膦基)甲基)二甲基甲硅烷基)-1,1-二苯基膦胺)被合成并通过元素分析、质谱、光谱和单晶X射线衍射表征。L1、L2 和 L3 各自充当双齿配体。用二氯化乙基铝活化后，这些配合物可产生有效的催化体系，用于乙烯选择性二聚生成 1-丁烯，催化活性为 3.45 × 107 g/(molNi·h)，丁烯选择性为 95.6%，其中 1-丁烯馏分为 87.6%。

  DOI：

  10.1007/s11243-018-0276-7

文献信息

• Holmes-Smith, Rupert D.; Osei, Rexford D.; Stobart, Stephen R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, p. 861 - 866
  作者：Holmes-Smith, Rupert D.、Osei, Rexford D.、Stobart, Stephen R.

  DOI：——

  日期：——
• Transition metal silyl complexes. 55 intramolecular SiE (E Si, Sn) oxidative addition of Ph2P(CH2) nSiR′2ER3 ligands (n = 1, 2) to Pt(0)
  作者：Hilmar Gilges、Guido Kickelbick、Ulrich Schubert

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00256-8

  日期：1997.12

  The complexes (Ph3P)(R3E) PtPPh2(CH2)(n)SiR21 (n = 2: R' = Me: ER3 = SiPh3, SiMePh2, SnPh3; R' = Ph: ER3 = SiPh3, SiMePh2; n = 1, R' = Me, ER, = SiPh,) are obtained by reaction of Ph2P(CH2)(n)SiR'2ER3 with (Ph3P)(2)Pt(pi-C2H4). The bis(silyl) complex (Ph3P)(Ph2Si)PtPPh2CH2SiMe2 was characterized by an X-ray structure analysis, which showed the two silyl groups to be cis (Pt-Si 236.8(1) and 237.4(1) pm). (C) 1997 Elsevier Science S.A.
• HOLMES-SMITH, R. D.;OSEI, R. D.;STOBART, S. R., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1983, N 4, 861-866
  作者：HOLMES-SMITH, R. D.、OSEI, R. D.、STOBART, S. R.

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Systems Based on Chromium(III) Silylated-Diphosphinoamines for Selective Ethylene Tri-/Tetramerization
  作者：Fakhre Alam、Le Zhang、Wei Wei、Jiadong Wang、Yanhui Chen、Chunhua Dong、Tao Jiang

  DOI：10.1021/acscatal.8b02698

  日期：2018.11.2

  (Si-PNP) systems have been observed to have a significant impact on their catalytic performance in ethylene oligomerization reactions. Cr precatalyst 3, bearing an isopropyl (iPr) substituent, affords the most efficient catalytic system and exhibited the highest selectivity (83%) toward 1-octene (1-C8) and showed a catalytic activity of more than 76,700 g(product)·g(Cr)−1·h–1 under experimental conditions

  在Ph 2 PN（R）Si（CH 3）2 CH 2 PPh 2-和[ Ph 2 PCH 2 Si（CH 3）2 ] 2 N（R）型甲硅烷基化二膦胺（Si ）骨架上的N-取代基已经观察到-PNP）系统对其在乙烯低聚反应中的催化性能具有显着影响。带有异丙基（i Pr）取代基的Cr预催化剂3提供了最有效的催化体系，并且对1-辛烯（1-C 8）的选择性最高（83％））并在实验条件下显示出超过76,700 g（产品）·g（Cr）-1 ·h –1的催化活性。单晶分析结果揭示了催化活性中心周围空间位阻的影响，并建立了产物选择性与P–Cr–P咬合角之间的关系。此外，DFT计算表明，基于预催化剂3的催化体系在1-C 8的形成中面临着低能垒，因此显示出对1-C 8馏分的高选择性。骨架长度的修饰可能会改变配体的结合模式，从单核双齿（k 2 -P，P）变为单核三齿（k 3 -P，N，P），因此将乙烯四聚体系切换为乙烯三聚体系。
• Ethylene oligomerization promoted by nickel-based catalysts with silicon-bridged diphosphine amine ligands
  作者：Wei Wei、Buwei Yu、Fakhre Alam、Yongwang Huang、Shaoling Cheng、Tao Jiang

  DOI：10.1007/s11243-018-0276-7

  日期：2019.2

  L1, L2 and L3 each act as bidentate ligands. Upon activation with ethylaluminum dichloride, these complexes produce efficient catalytic systems for selective dimerization of ethylene to 1-butene, with catalytic activities of 3.45 × 107 g/(molNi·h) and 95.6% butene selectivity containing 87.6% 1-butene fraction.

  一系列镍配合物 [Ni(L1)Br2] (C1)、[Ni(L2)Br2] (C2) 和 [Ni(L3)Br2] (C3) (L1 = N-异丙基-N-(((二苯基膦酰基) )甲基)二甲基甲硅烷基)-1,1-二苯基膦胺，L2 = N-环戊基-N-((((二苯基膦基)甲基)二甲基甲硅烷基)-1,1-二苯基膦胺，L3 = N-(2,6-二异丙基苯基)-N- (((二苯基膦基)甲基)二甲基甲硅烷基)-1,1-二苯基膦胺)被合成并通过元素分析、质谱、光谱和单晶X射线衍射表征。L1、L2 和 L3 各自充当双齿配体。用二氯化乙基铝活化后，这些配合物可产生有效的催化体系，用于乙烯选择性二聚生成 1-丁烯，催化活性为 3.45 × 107 g/(molNi·h)，丁烯选择性为 95.6%，其中 1-丁烯馏分为 87.6%。