N-[(1E)-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide | 336109-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(1E)-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: N-[(E)-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]diphenyl-phosphinic amide；(E)-1-(4-chlorophenyl)-N-diphenylphosphorylethanimine
• CAS: 336109-44-5
• 化学式: C₂₀H₁₇ClNOP
• 分子量: 353.788
• InChiKey: HMEOZPBEYKBGKQ-CJLVFECKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1E)-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 N-[1-(4-chlorophenyl)ethyl]-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  铁（II）P-NH-P'配合物催化的活化芳基亚胺的对映选择性加氢

  摘要：

  手性胺是合成化学的关键组成部分，在农业和制药工业中有许多应用。不对称的亚胺氢化，特别是使用铱催化剂的氢化，已经得到了很好的发展。但是，在用廉价，无毒且环保的替代品（例如铁）替代这种贵金属的背景下，还原亚胺仍然具有挑战性。在这里，我们报道先前被证明对芳基酮的不对称氢化有效的不对称铁P-NH-P'催化剂，对于被N-二苯基膦酰基或N活化的前手性芳基亚胺的不对称氢化也是非常有效的催化剂。-甲苯磺酰基。P-NH-P'的缩写表示（S，S）-PPh 2CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 P i Pr 2。密度泛函理论结果表明，出人意料的是，与亚胺氮本身相反，催化剂上的NH基团通过与亚胺氮上的PO或SO基的氢键键合而使亚胺受氢化物的攻击而活化。这可以解释为什么N -Ph和N- Bu亚胺不被氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01964
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-[(1E)-1-(4-chlorophenyl)ethylidene]-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  铁（II）P-NH-P'配合物催化的活化芳基亚胺的对映选择性加氢

  摘要：

  手性胺是合成化学的关键组成部分，在农业和制药工业中有许多应用。不对称的亚胺氢化，特别是使用铱催化剂的氢化，已经得到了很好的发展。但是，在用廉价，无毒且环保的替代品（例如铁）替代这种贵金属的背景下，还原亚胺仍然具有挑战性。在这里，我们报道先前被证明对芳基酮的不对称氢化有效的不对称铁P-NH-P'催化剂，对于被N-二苯基膦酰基或N活化的前手性芳基亚胺的不对称氢化也是非常有效的催化剂。-甲苯磺酰基。P-NH-P'的缩写表示（S，S）-PPh 2CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 P i Pr 2。密度泛函理论结果表明，出人意料的是，与亚胺氮本身相反，催化剂上的NH基团通过与亚胺氮上的PO或SO基的氢键键合而使亚胺受氢化物的攻击而活化。这可以解释为什么N -Ph和N- Bu亚胺不被氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01964

文献信息

• Bifunctional Iminophosphorane Organocatalysts for Enantioselective Synthesis: Application to the Ketimine Nitro-Mannich Reaction
  作者：Marta G. Núñez、Alistair J. M. Farley、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/ja409121s

  日期：2013.11.6

  readily synthesized via a last step Staudinger reaction of a chiral organoazide and a triarylphosphine. Their application to the first general enantioselective organocatalytic nitro-Mannich reaction of nitromethane to unactivated ketone-derived imines allows the enantioselective construction of β-nitroamines possessing a fully substituted carbon atom. The reaction is amenable to multigram scale-up, and the

  报道了一类新型模块化、强碱性和可调双功能布朗斯台德碱/氢键供体有机催化剂的设计、合成和开发。这些催化剂包含三芳基亚氨基正膦作为 Brønsted 碱性部分，并且很容易通过手性有机叠氮化物和三芳基膦的最后一步施陶丁格反应合成。它们在硝基甲烷与未活化的酮衍生亚胺的首次一般对映选择性有机催化硝基-曼尼希反应中的应用允许对映选择性构建具有完全取代碳原子的 β-硝基胺。该反应适合多克规模放大，产物可用于合成对映体纯 1,2-二胺和 α-氨基酸衍生物。
• Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Activated Imines
  作者：You-Qing Wang、Sheng-Mei Lu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/jo0700878

  日期：2007.5.1

  complexes are highly effective catalysts for asymmetric hydrogenation of activated imines in trifluoroethanol. The asymmetric hydrogenation of N-diphenylphosphinyl ketimines 3 with Pd(CF3CO2)/(S)-SegPhos indicated 87−99% ee, and N-tosylimines 5 could gave 88−97% ee with Pd(CF3CO2)/(S)-SynPhos as a catalyst. Cyclic N-sulfonylimines 7 and 11 were hydrogenated to afford the useful chiral sultam derivatives in

  Pd /双膦配合物是用于活化的亚胺在三氟乙醇中不对称氢化的高效催化剂。Pd（CF 3 CO 2）/（S）-SegPhos对N-二苯基亚膦酰基酮亚胺3的不对称氢化表明ee为87-99％，N- tosylimines 5与Pd（CF 3 CO 2）可以得到88-97％ee /（S）-SynPhos作为催化剂。环状N-磺酰亚胺7和11 进行氢化，以79-93％ee的比重得到有用的手性舒马坦衍生物，这是重要的有机合成中间体和农业和医药制剂的结构单元。
• Catalytic enantioselective Strecker reaction of ketoimines using catalytic amount of TMSCN and stoichiometric amount of HCN
  作者：Nobuki Kato、Masato Suzuki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.077

  日期：2004.4

  Catalyst loading as low as 0.1 mol % was achieved in the enantioselective Strecker reaction of ketoimines. Excellent enantioselectivity was obtained with a combined use of a catalytic amount of TMSCN and a stoichiometric amount of HCN as a reagent, and a chiral gadolinium complex as a catalyst.

  在酮亚胺的对映选择性斯特雷克反应中，催化剂的负载量低至0.1摩尔％。结合使用催化量的TMSCN和化学计算量的HCN作为试剂，以及手性g络合物作为催化剂，可获得出色的对映选择性。
• 1,2-Addition of trialkylaluminium reagents to N-diphenylphosphinoylketimines in the absence of any additional reagents
  作者：Rüdiger Reingruber、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/b714161k

  日期：——

  Using reactive trialkylaluminium reagents for the 1,2-addition on acetophenone- and benzophenone-derived ketimines, α-trisubstituted amines were obtained in excellent yields up to 99%.

  使用反应性三烷基铝试剂对苯乙酮和苯甲酮衍生的酮亚胺进行 1,2 加成，可获得α-三取代胺，收率高达 99%。
• Aza-Henry reaction of ketimines catalyzed by guanidine and phosphazene bases
  作者：Nirmal K. Pahadi、Hitoshi Ube、Masahiro Terada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.016

  日期：2007.12

  aza-Henry product in good yield with moderate diastereoselectivity (3:1). Thus, the methodology developed here is a good template for developing the first organocatalytic approach towards the aza-Henry reaction of ketimines.

  使用10摩尔％的1,1,3,3-四甲基胍（TMG）或10摩尔％的磷腈（t -Bu-P1）作为有机碱催化剂，可将硝基甲烷一般催化加成到简单的N-二苯基膦酰基酮亚胺中高产。另一方面，N-亚磺酰基酮亚胺还以良好的收率和适度的非对映选择性（3：1）提供了氮杂-亨利产物。因此，此处开发的方法学是开发针对酮亚胺的aza-Henry反应的第一种有机催化方法的良好模板。