(3S*,4R*)-2-methyl-1-oxo-3-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-4-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (3S*,4R*)-2-methyl-1-oxo-3-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-4-carboxylic acid
• 英文别名: (3R,4S)-2-methyl-1-oxo-3-phenyl-3,4-dihydroisoquinoline-4-carboxylic acid
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₃
• 分子量: 281.311
• InChiKey: BLTJXHMXPMPPBX-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S*,4R*)-2-methyl-1-oxo-3-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-4-carboxylic acid 在 ammonium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 以18%的产率得到1,2,3,4-Tetrahydro-2-methyl-3-phenylisoquinolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Photodecarboxylation of Arylacetic Acids.

  摘要：

  当羧基位于仲碳或叔碳上时，芳基乙酸在用 254 纳米光照射其碱性水溶液时会发生脱羧反应，产量相当可观，而相应的游离酸则不会发生脱羧反应。除了简单的脱羧反应（A 型）外，在某些化合物中还观察到另外两种副反应，即氧化脱羧反应（B 型）和脱羧二聚反应（C 型），尤其是在使用波长大于 290 纳米的光源时。观察到角取代菲啶酮衍生物的高产脱羧反应表明，如果底物设计得当，上述光脱羧反应将是一种有用的合成工具。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2188
• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基甲胺 、 高邻苯二甲酸酐 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HPA-亚胺曼尼希中间体的立体化学和反应活性

  摘要：

  高邻苯二甲酸酐（HPA）通常与苯扎利明快速反应，得到正式的[4 + 2]加合物，即1,2,3,4-四氢异喹啉-1-一-4-羧酸。该反应的立体化学结果与包含亚胺基物种和烯醇化的HPA的开放过渡态相一致，从而导致氨基酸酐中间体的寿命短。在的情况下ñ -叔-butylbenzalimine，这曼尼希型中间，这通常环化在低温下向的单一异构体增量内酰胺，通过碱处理截获，得到的β内酰胺产品。涉及以烯酮形成随后闭环为特征的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.08.070

文献信息

• <i>Trans</i>-Stereoselectivity in the Reaction between Homophthalic Anhydride and Imines
  作者：Yosu Vara、Tamara Bello、Eneko Aldaba、Ana Arrieta、José L. Pizarro、María I. Arriortua、Xabier Lopez、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1021/ol801757r

  日期：2008.11.6

  The reaction between homophthalic anhydride and imines in the presence of TiCl4 and diisopropyl ethyl amine is trans-selective. Under these conditions, the reaction using homochiral imines can be highly diastereoselective, thus allowing the synthesis of enantiopure 1,2,3,4-tetrahydro-1-oxoquinoline-4-carboxylic acids.

  在TiCl4和二异丙基乙胺存在下，高邻苯二甲酸酐与亚胺之间的反应是反式选择性的。在这些条件下，使用高手性亚胺的反应可以是高度非对映选择性的，因此可以合成对映体纯的1,2,3,4-四氢-1-氧代喹啉-4-羧酸。
• A study and mechanistic interpretation of the electronic and steric effects that determine the stereochemical outcome of the reaction of Schiff bases with homophthalic anhydride and 3-phenylsuccinic anhydride
  作者：Mark Cushman、Edmund J. Madaj

  DOI：10.1021/jo00381a033

  日期：1987.3
• Stereochemistry and reactivity of the HPA-imine Mannich intermediate
  作者：Daniel Polyak、Ngan Phung、Jian Liu、Robert Barrows、Thomas J. Emge、Spencer Knapp

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.070

  日期：2017.10

  Homophthalic anhydride (HPA) typically reacts rapidly with benzalimines to afford the formal [4+2] adduct, a 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-one-4-carboxylic acid. The stereochemical outcome of this reaction is consistent with an open transition state comprising an iminium species and enolized HPA, leading to a short-lived amino-anhydride intermediate. In the case of N-tert-butylbenzalimine, this Mannich-type

  高邻苯二甲酸酐（HPA）通常与苯扎利明快速反应，得到正式的[4 + 2]加合物，即1,2,3,4-四氢异喹啉-1-一-4-羧酸。该反应的立体化学结果与包含亚胺基物种和烯醇化的HPA的开放过渡态相一致，从而导致氨基酸酐中间体的寿命短。在的情况下ñ -叔-butylbenzalimine，这曼尼希型中间，这通常环化在低温下向的单一异构体增量内酰胺，通过碱处理截获，得到的β内酰胺产品。涉及以烯酮形成随后闭环为特征的途径。
• Photodecarboxylation of Arylacetic Acids.
  作者：Kimiaki ISOBE、Kunihiko MOHRI、Jun-ichi TAGA、Yuki SASAKI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.40.2188

  日期：——

  Arylacetic acids, when the carboxyl group is at a secondary or tertiary carbon, are decarboxylated in considerable yields on irradiation of their aqueous alkaline solutions with 254 nm light, while the corresponding free acids are not decarboxylated. Together with the simple decarboxylation reaction (type A), two other side reactions, oxidative decarboxylation (type B) and decarboxylative dimerization (type C), were observed for some compounds, particularly when >290 nm light was used. The observation of high-yield decarboxylation of angularly substituted phenanthridone derivatives suggests that the above photodecarboxylation reaction would be a useful synthetic tool, if the substrate is appropriately designed.

  当羧基位于仲碳或叔碳上时，芳基乙酸在用 254 纳米光照射其碱性水溶液时会发生脱羧反应，产量相当可观，而相应的游离酸则不会发生脱羧反应。除了简单的脱羧反应（A 型）外，在某些化合物中还观察到另外两种副反应，即氧化脱羧反应（B 型）和脱羧二聚反应（C 型），尤其是在使用波长大于 290 纳米的光源时。观察到角取代菲啶酮衍生物的高产脱羧反应表明，如果底物设计得当，上述光脱羧反应将是一种有用的合成工具。