2-(phenylphosphinoyl)naphthalene | 27019-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(phenylphosphinoyl)naphthalene
• 英文别名: (2-naphthyl)phenylphoshine oxide；β-Naphthylphenylphosphinoxid；(2-naphthyl)(phenyl)phosphane oxide；2-Phenylphosphonoylnaphthalene
• CAS: 27019-96-1
• 化学式: C₁₆H₁₃OP
• 分子量: 252.252
• InChiKey: BXUWIYOZXDFCIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylphosphinoyl)naphthalene 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 42.0h， 生成 2-[Amino(phenyl)phosphoryl]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  将格氏试剂立体选择性添加到新的 P-Chirogenic N-Phosphinoylbenzaldimines：磷取代基对立体选择性的影响

  摘要：

  通过从合适的氧化膦开始，通过五个步骤合成了几种膦亚胺，然后用甲基溴化镁处理，以高产率和有希望的非对映异构体比例得到两种非对映异构体。然后将显示出最佳结果的 N-[(叔丁基)(苯基)膦酰基]苯扎二亚胺进行各种格氏试剂的 1,2-加成，以评估由于立体磷原子引起的最佳手性诱导。以极好的收率和中等至极好的非对映异构体比率获得了相应的加合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100380
• 作为产物：
  描述：

  2-naphthyllithium 、 (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl phenylphosphinate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到2-(phenylphosphinoyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  光学纯 H-次膦酸盐的立体特异性亲核取代：制备手性 P-立体氧化膦的一般方法

  摘要：

  与普遍持有的观点相反，发现 (-)-薄荷基 (RP)-苯基次膦酸酯在碱性条件下的快速差向异构化不是由于迄今为止认为其相应阴离子的固有立体稳定性，而是由于氢的反应次膦酸酯与金属醇盐。这一发现成功地导致发现，通过在低温下将 H-次膦酸盐添加到有机锂或格氏试剂中，H-次膦酸盐的烷氧基与有机锂或格氏试剂的亲核取代立体特异性地进行，并在磷处发生构型反转通过分别用水和烷基卤化物淬灭反应混合物，得到范围广泛的 P-立体二氧化膦和叔氧化膦。这一发现建立了从容易获得的光学纯 H-次膦酸盐制备光学活性仲膦氧化物和叔膦氧化物的通用方案。机理研究表明，H-次膦酸盐与有机锂和格氏试剂的取代反应通过两条竞争反应路径进行，即两步反应路径，首先H-次膦酸盐去质子化，然后用反转取代相应的阴离子磷的构型和用 H-次膦酸盐直接取代 RM 直接产生 SPO。

  DOI：

  10.1021/ja804412k

文献信息

• PROCESS FOR PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE PHOSPHOROUS COMPOUND
  申请人：Han Li-Biao

  公开号：US20100174079A1

  公开（公告）日：2010-07-08

  Disclosed is a process for producing an optically active phosphorus compound having an R- or S-type absolute configuration on phosphorus in a simple manner and at high efficiency, while avoiding racemization. An optically active phosphorus compound having an R- or S-type absolute configuration on phosphorus represented by the general formula (III) can be produced by reacting an optically active phosphorus compound having an R- or S-type absolute configuration on phosphorus represented by the general formula (I) with a metal compound represented by the general formula (II) and water. (I) wherein R 1 represents a hydrogen atom, analkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group; and R 2 represents a hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, alkenyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic ring residue or a silyl-containing group. R 3 M (II) wherein R 3 is the same as R 2 ; and M represents a lithium or magnesium halide MgX (X═Cl, Br or I). (III) wherein R 2 and R 3 are as defined above.

  揭示了一种在简单且高效的情况下产生具有磷上的R型或S型绝对构型的光学活性磷化合物的方法，同时避免了消旋化。通过将具有磷上的R型或S型绝对构型的光学活性磷化合物（由通式（I）表示）与由通式（II）表示的金属化合物和水反应，可以生产具有磷上的R型或S型绝对构型的光学活性磷化合物（由通式（III）表示）。其中，通式（I）中R1代表氢原子、烷基、环烷基、芳基或芳基；R2代表氢、烷基、环烷基、芳基、芳基、烯基、烷氧基、芳氧基、杂环残基或含硅基团。通式（II）中R3与R2相同；M代表锂或镁卤化物MgX（X=Cl、Br或I）。通式（III）中R2和R3如上定义。
• Diphosphination of Arynes with Diphosphines
  作者：Yuto Okugawa、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01470

  日期：2018.6.15

  diphosphination of arynes with diphosphines has been developed. The reaction of stable aryne precursors, 2-(trimethylsilyl)aryl triflates, with tetraaryldiphosphines proceeds in the presence of fluorine- or carbonate-based activators to deliver the corresponding diphosphinated products, sterically and electronically tuned 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (dppbz) derivatives, which can find wide application

  已经开发了芳烃与二膦的二磷酸化。稳定的芳烃前体2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯与四芳基二膦的反应在氟或碳酸盐基活化剂的存在下进行，以提供相应的二膦酸化产物，这些产物经空间和电子调谐后的1,2-双（二苯基膦基）苯（ dppbz）衍生物，可以在过渡金属催化和材料科学中找到广泛的应用。另外，还报道了对反应机理的初步计算研究。
• TBPB-promoted metal-free synthesis of thiophosphinate/phosphonothioate by direct P–S bond coupling
  作者：Jichao Wang、Xin Huang、Zhangqin Ni、Sichang Wang、Jun Wu、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1039/c4gc00944d

  日期：——

  An efficient, metal-free method for synthesizing thiophosphinate or phosphonothioate by direct P–S bond coupling at room temperature is reported.

  一种在室温下通过直接P-S键偶联合成噻磷酸酯或磷硫酸酯的高效无金属方法被报道。
• Pd-Catalyzed Asymmetric C–H Bond Activation for the Synthesis of P-Stereogenic Dibenzophospholes
  作者：Zhen Li、Zi-Qi Lin、Chao-Guo Yan、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00216

  日期：2019.10.28

  Pd-catalyzed asymmetric C–H bond activation for the synthesis of P-stereogenic dibenzophospholes was efficiently achieved via two types of catalytic systems. Chiral phosphoric amides/acids as ligands provided the products with up to 5:95 er, and (R)-segphos as ligand resulted in enantioselectivities of up to 98:2.

  通过两种类型的催化体系，可以有效地实现Pd催化的不对称C–H键的活化，从而合成P-立体异构二苯甲酚。手性磷酸酰胺/酸作为配体为产物提供高达5:95 er，而（R）-segphos作为配体产生高达98：2的对映选择性。
• Photoinduced synthesis of C2-linked phosphine oxides <i>via</i> radical difunctionalization of acetylene
  作者：Kangkui Li、Jiazhen Deng、Xianyang Long、Shifa Zhu

  DOI：10.1039/d3gc02794e

  日期：——

  report a photocatalyzed radical difunctionalization of acetylene for the rapid synthesis of C2-linked phosphine compounds. The reaction was initiated by addition of a phosphinoyl radical, followed by two cascade transformations. One involves a double addition for the formation of DPPE-dioxide analogues and in the other the intermediate vinylphosphine oxide is intercepted by a radical formed from an oxoheterocycle

  在此，我们报道了乙炔的光催化自由基双官能化，用于快速合成 C2 连接膦化合物。该反应通过添加膦酰基自由基引发，然后进行两次级联转化。一种是通过双加成形成 DPPE-二氧化物类似物，另一种是中间体乙烯基氧化膦被氧杂环形成的自由基拦截。该方法具有无金属、条件温和（室温，1atm乙炔）、100%原子经济性和易于操作的特点。此外，该反应可以在十克规模上稳健地进行。