(η6-C6H6)OsI2(P-i-Pr3) | 97477-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η6-C6H6)OsI2(P-i-Pr3)
• 英文别名: Benzene;diiodoosmium;tri(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 97477-25-3
• 化学式: C₁₅H₂₇I₂OsP
• 分子量: 682.362
• InChiKey: CQPVMVJLILDRHG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.15
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η6-C6H6)OsI2(P-i-Pr3) 在 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CudiH-Aktivierung研究：V. Synthese，本征与水合（甲基）os-Verbindungen C 6 H 6 OsH（CH 3）（PR 3）

  摘要：

  氢化（碘）os络合物C 6 H 6 OsH（I）（PR 3）（V-VIII）是通过C 6 H 6 OsI 2（PR 3）与锌粉在甲醇中的反应制备的。VI（R = Pr中的质子化我）与HBF 4引线，可能经由阳离子OS（η 2 -H 2）中间体，于双核化合物[C 6 H ^ 6（PPR我3）OS（μ-I）] 2（BF 4）2（IX）。用CH 2处理VI，VII（R = OPr i）和VIII（R = OMe）N 2在乙醚中，在催化量的CuSO 4存在下，生成配合物C 6 H 6 OsCH 3（I）（PR 3）（XI–XIII），该配合物在-78°C下与NaBH 4反应（R = Pr i）或在室温下用LiAlH 4（R = OPr i，OMe）制备标题化合物C 6 H 6 OsH（CH 3）（PR 3）（XIV–XVI）。XIV或C 6 H 6 OsD（CH 3）（Pr i 3）（XIV- d

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87053-6
• 作为产物：
  描述：

  在 CH₃MgI 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以89%的产率得到(η6-C6H6)OsI2(P-i-Pr3)
  参考文献：
  名称：

  Daniel, Thomas; Knaup, Wolfgang; Dziallas, Michael, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 9, p. 1981 - 1994

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aromaten(phosphan)metall-komplexe
  作者：H. Werner、R. Weinand、H. Otto

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80174-7

  日期：1986.6

  C6H6Os(PPri3I2, AgPF6 and an alkyne RCCCO2Me (R = H, Me, CO2Me) gives the complexes [C6H6(PPri3-]PF6 (II–IV). Analogously, the reaction of C6H6OsH-(PPri3I, AgPF6 and HCCCO2Me produces the compound [C6H6(PPri3-]PF6 (V). The X-ray structure analysis of II (R = H) shows that the cation contains a five-membered metalla heterocycle which is obtained by insertion of the alkyne into one of the Os-I bonds

  的等摩尔量的反应Ç 6 ħ 6 OS（PPR我3我2，AgPF 6和炔RCCCO 2我（R = H，Me，CO 2 Me）的给出了配合物[C 6 H ^ 6（PPR我3 - ] PF 6。（II-IV）类似地，C的反应6 ħ 6 OSH-（PPR我3 I，AgPF 6和HCCCO 2我产生化合物[C 6 H ^ 6（PPR我3 - ] PF 6（V）。II（R ＝ H）的X射线结构分析表明，阳离子含有五元金属杂环，该金属杂环是通过将炔烃插入OS 1 -I键之一而获得的。OSC 3 O环几乎是平面的。距离OSC（1）pm）位于OSC单键和OSC双键之间，因此表明对于杂环的键合方式，必须考虑具有金属卡宾键的共振形式。
• Novel benzeneosmium complexes containing alkynyl, vinyl and vinylidene groups as ligands
  作者：Rudolf Weinand、Helmut Werner

  DOI：10.1039/c39850001145

  日期：——

  The complex C6H6Os(CCHPh)(PPri3) has been prepared from [C6H6Osl2]2via alkynyl(iodo)-, vinyl(hydrido)-, and vinyl(halogeno)-osmium compounds as precursors; it reacts with sulphur, selenium, and CuCl by electrophilic addition to the OsC bond.

  由[C 6 H 6 Osl 2 ] 2经由炔基（碘）-，乙烯基（氢化）-和乙烯基（卤代）-compounds化合物制备了复合物C 6 H 6 Os（C CHPh）（PPr i 3）作为先驱；它通过亲电加成Os C键与硫，硒和CuCl反应。
• Vinyliden Übergangsmetallkomplexe XVI. Synthese und Reaktionen von Alkinyl-, Vinyliden-und Vinyl-Osmium(II)-Komplexen mit [C6H6Os(R3)] als Strukturelement
  作者：W. Knaup、H. Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83051-5

  日期：1991.7

  The compounds [C6H6Os(PR3)I2] react with AgPF6 and 1-alkynes R′CCH to give, depending on the substituent R′, either neutral alkinyl or cationic vinylidene complexes [C6H6Os(CCR′)(PR3)I] (R′ = Ph, Tol) and [C6H6Os(=C=CHR′)(PR3)I]+ (R′ = H, Me, nBu, tBu), respectively. The reaction of [C6H6Os(PMetBu2)I2] with AgPF6 and HCCCO2Me gives the five-membered ring compound [C6H6(CH=C(I)C(OMe)O)(PMetBu2)]PF6

  化合物[C 6 H 6 Os（PR 3）I 2 ]与AgPF 6和1-炔烃R'CCH反应，根据取代基R'得到中性炔基或阳离子亚乙烯基络合物[C 6 H 6 Os（CCR'）（PR 3）I]（R'= Ph，Tol）和[C 6 H 6 Os（= C = CHR'）（PR 3）I] +（R'= H，Me，n Bu，t Bu）。[C 6 H 6 Os（PMe t Bu 2）I 2 ]与AgPF 6和HCCCO的反应2 Me给出五元环化合物[C 6 H 6（CH = C（I）C（OMe）O）（PMe t Bu 2）] PF 6，经NaI处理并随后消除CH 3 I，形成中性络合物[C 6 H 6（CH ＝ C（I）C（O）O）（PMe t Bu 2）]。阳离子[C 6 H 6 Os（= C = CHR'）（PR 3）I] +（R'= Me，n Bu，t Bu）与碱（MeNH 2，Me 2 NH，1
• Formation of four-membered OsC2P metallaheterocycles via cationic hydrido- and deuterido-methylene intermediates: an unprecedented example of intramolecular CH-activation
  作者：Helmut Werner、Karin Roder

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99567-6

  日期：1986.8

  Treatment of the hydrido(methyl)- and deuterido(methyl)-osmium complexes [C6H6OsX(CH3)PPri3] (3, X = H; 3′, X = D) with [CPh3]PF6 gives the metallaheterocycles (fx-1ppcsi)PF6(xf-1ppcsi) (4,4′) probably via cationic OsX(=CH2) and Os(CH2X) species as intermediates, the latter of which activates a CH bond of a methyl group of a Pri substituent to form the four-membered ring. In the presence of CO, the

  用[CPh 3 ] PF处理氢化（甲基）-和氘代（甲基）-complex络合物[C 6 H 6 OsX（CH 3）PPr i 3 ]（3，X = H; 3 '，X = D）6可能通过阳离子OsX（= CH 2）和Os（CH 2 X）物种作为中间体提供了金属杂环（fx-1ppcsi）PF 6（xf-1ppcsi）（4,4'），后者激活了C的镨甲基的H键我取代基以形成所述四元环。在CO的存在下，配位不饱和中间体[C 6 H 6OsCH 3（PPr i 3）] +可以稳定为羰基（甲基）os阳离子[C 6 H 6 OsCH 3（CO）PPr i 3 ] +。在使4脱质子化时，获得中性络合物[C 6 H 4（CH 3）OsCH 2 CH（CH 3）PPr i 2 ]（6）。
• Sodium oximates as starting materials for the synthesis of half-sandwich-type arene(oximato) and arene(azavinylidene) osmium complexes
  作者：H. Werner、T. Daniel、M. Müller、N. Mahr

  DOI：10.1016/0022-328x(95)06010-t

  日期：1996.4

  The reaction of [C6H6OsI2((PPr3)-Pr-i)] (1) with Na[ON=CR(2)](R(2)=Ph(2), Me(2), C(CH2)(5)) in the presence of KPF6 leads to the formation of the oximato osmium(II) complexes [C6H6Os(eta(2)-ON=CR(2))((PPr3)-Pr-i)]PF6 (6, 7, 8b) in almost quantitative yield. The mesitylene compounds [(mes)Os(eta(2)-ON=CR'R '')(PR(3))]PF6 (9-14) have been prepared similarly using [(mes)OsCl2(PR(3))] (3-5) as starting materials. The synthesis of [C6H6Os(eta(2)-ON=CMe(t)Bu)((PPr3)-Pr-i)]PF6 (17) has been achieved from [C6H6OsCl2((PPr3)-Pr-i)] (16) which in turn is prepared from [C6H6Os(eta(2)-O2C=O)((PPr3)-Pr-i)] (15) and excess Me(3)SiCl. Reaction of 1, [C6H6OsI2(PMe(t)Bu(2))] (2) and 3 (PR(3) = (PPr3)-Pr-i) with Na[ON=CMe(t)Bu] in the presence of KPF6, in methanol as solvent, unexpectedly yields the azavinylidene complexes [(arene)Os(=N=CMe(t)Bu)(PR(3))]PF6 (18b, 19, 20). The X-ray structural analysis of 18b reveals the presence of a nearly linear Os-N-C fragment with an Os-N distance that is in agreement with typical osmium-nitrogen double bond lengths. Related azavinylideneosmium compounds [(arene)Os(=N=CR'R '')(PR(3))]PF6 (21-26) have been obtained on treatment of the corresponding oximato complexes 7, 10 or 14 with either HN=CR'R '' or, for R'=H and R ''=Ph, the trimethylsilyl derivative.