n-undecylphosphonic acid dichloride | 41784-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: n-undecylphosphonic acid dichloride
• 英文别名: n-Undecylphosphonic dichloride；1-Dichlorophosphorylundecane
• CAS: 41784-51-4
• 化学式: C₁₁H₂₃Cl₂OP
• 分子量: 273.183
• InChiKey: ODLPWAMZAHDZRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-undecylphosphonic acid dichloride 在 N-甲基咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (-)-O-methyl O-(p-nitrophenyl) n-undecylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  手性烷基膦酸酯对人胃和胰脂肪酶的抑制作用。1,2-二癸酰基-sn-甘油单层的动力学研究。

  摘要：

  对映体纯的烷基膦酸酯化合物RR'P（O）PNP（R = CnH2n + 1，R'= OY，Y = Cn'H2n'+ 1，n = n'或n不等于n'； PNP =对硝基苯氧基）注意到（RY），模拟了在羧酸酯水解过程中发生的过渡态，并作为人胃脂肪酶（HGL）和人胰脂肪酶（HPL）的潜在抑制剂进行了研究。除酶联免疫吸附测定（ELISA）外，还用单分子膜技术测试了每种对映体的抑制特性，以便同时估算残留的酶活性和界面脂肪酶结合。对于两种脂肪酶，在导致一半抑制的抑制剂摩尔分数（α50）与链长，R或Y之间都没有明显的相关性。（R11Y16）是HPL的最佳抑制剂，（R10Y11）是HGL的最佳抑制剂。我们观察到高纯度的对映异构体，无论是纯对映体烷基膦酸酯抑制剂还是鳞片混合物。我们还首次表明，该对映体选择性识别可以在脂肪酶的催化步骤或初始界面吸附步骤中发生。这些实验结果用两种对映体抑制剂的共价动力学模型和假

  DOI：

  10.1016/s0009-3084(99)00028-6
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl undecylphosphonate 在 草酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以95%的产率得到n-undecylphosphonic acid dichloride
  参考文献：
  名称：

  手性烷基膦酸酯对人胃和胰脂肪酶的抑制作用。1,2-二癸酰基-sn-甘油单层的动力学研究。

  摘要：

  对映体纯的烷基膦酸酯化合物RR'P（O）PNP（R = CnH2n + 1，R'= OY，Y = Cn'H2n'+ 1，n = n'或n不等于n'； PNP =对硝基苯氧基）注意到（RY），模拟了在羧酸酯水解过程中发生的过渡态，并作为人胃脂肪酶（HGL）和人胰脂肪酶（HPL）的潜在抑制剂进行了研究。除酶联免疫吸附测定（ELISA）外，还用单分子膜技术测试了每种对映体的抑制特性，以便同时估算残留的酶活性和界面脂肪酶结合。对于两种脂肪酶，在导致一半抑制的抑制剂摩尔分数（α50）与链长，R或Y之间都没有明显的相关性。（R11Y16）是HPL的最佳抑制剂，（R10Y11）是HGL的最佳抑制剂。我们观察到高纯度的对映异构体，无论是纯对映体烷基膦酸酯抑制剂还是鳞片混合物。我们还首次表明，该对映体选择性识别可以在脂肪酶的催化步骤或初始界面吸附步骤中发生。这些实验结果用两种对映体抑制剂的共价动力学模型和假

  DOI：

  10.1016/s0009-3084(99)00028-6

文献信息

• New Highly Diastereoselective Synthesis of Phosphoramidates. A Route to Chiral Methyl<i>p</i>-Nitrophenyl Alkylphosphonates
  作者：Jean-François Cavalier、Frédéric Fotiadu、Robert Verger、Gérard Buono

  DOI：10.1055/s-1998-1560

  日期：1998.1

  A new, efficient and highly enantioselective synthesis of methyl p-nitrophenyl alkylphosphonates 4 a-c is described. Alkylphosphonic dichloride 1 a-d reacted successively with L-proline ethyl ester and p-nitrophenol to afford phosphoramidates 3 a-d in 97% de. Boron trifluoride catalysed methanolysis gave 4 a-c with 93% ee. Absolute configurations of compounds 4 c and 3 c were established by correlation with the X-ray structure of HPL-colipase-(-)-4 c complex. 31P NMR studies indicates that monochloro phosphoramidates (R p )- and (S p)-2 c undergo fast epimerisation. The observed diastereoselectivity in favour of (S p)-3 c results from a faster reaction of (R p)-2 c as compared to its epimer, according to the Curtin-Hammett principle.

  报道了一种新的、高效且高对映选择性的甲基p-硝基苯基烷基膦酸酯4a-c的合成方法。烷基膦二氯化物1a-d与L-脯氨酸乙酯和p-硝基苯酚连续反应，以97%的对映体过量率得到了膦酰胺酯3a-d。在三氟化硼催化下进行甲醇分解反应，得到了93%对映体纯度的产物4a-c。通过与HPL-colipase-(-)-4c复合物的X射线结构相关联，确定了化合物4c和3c的绝对构型。31P NMR研究表明，单氯膦酰胺酯(Rp)-和(Sp)-2c发生了快速差向异构化。根据Curtin-Hammett原理，相比于其差向异构体，(Rp)-2c的反应速度更快，这解释了观察到的(Sp)-3c的立体选择性优势。
• Synthesis, antimicrobial, and surfactant activity of octameric cyclic esters of alkylphosphonic acids
  作者：S. N. Aminov、Z. F. Tanaeva、L. É. Korneva、L. A. Savitskaya、V. Kim

  DOI：10.1007/bf01151184

  日期：1987.11

  the approach of the other molecule of the nucleophile will be stericaily hindered. The replacement of one chlorine atom in the dichloroanhydride molecule by an alkoxy group results in a greater electron density on the phosphorus atom which lowers the molecule's reactivity. Thus, the steric and electron factors enhance the formation of a cyclic product regardless of the molar ratio of the starting reagents

  在给定的反应中，三乙醇胺是试剂和 HCl 受体，因此使用过量。在研究该反应时，我们发现 [i] APA 二氯酸酐和三乙醇胺之间的相互作用仅导致形成环状产物，而与起始试剂的摩尔相关性无关。这显然与亲核试剂对四面体磷原子的攻击更依赖于空间因素而不是平面羰基化合物的攻击这一事实有关。我们知道，反应速率不仅取决于与取代基团对应的酸的 pKa 大小，还取决于其体积 [6]。APA 二氯酸酐中两个氯原子的置换速率不同，因此一旦一个氯原子发生反应，亲核试剂的另一个分子的接近就会受到空间阻碍。烷氧基取代二氯酸酐分子中的一个氯原子会导致磷原子上的电子密度更大，从而降低分子的反应性。因此，无论起始试剂的摩尔比如何，空间和电子因素都会促进环状产物的形成。