N-butyl-P,P-diphenylphosphinic amide | 24625-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-butyl-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: Phosphinic amide, N-butyl-P,P-diphenyl-；N-diphenylphosphorylbutan-1-amine
• CAS: 24625-67-0
• 化学式: C₁₆H₂₀NOP
• 分子量: 273.315
• InChiKey: LOGLTULRZCUSCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-95 °C
• 沸点：
  392.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-butyl-P,P-diphenylphosphinic amide 在 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 苯 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以20%的产率得到二苯基磷酸
  参考文献：
  名称：

  基于二苯基次膦酰胺的非对称二烷基胺的合成

  摘要：

  开发了一种使用 Ph2P(O) 保护基团合成非对称二烷基胺 (CnH2n+1)2NH (n = 1–12) 的简便方法。该方法包括通过 Todd-Atherton 反应将单烷基胺连续转化为伯二苯基次膦酸 N-烷基酰胺 Ph2P(O)NHR'（R' = CnH2n+1，n = 1-12），这些化合物的相转移 N-烷基化，以及从而形成仲酰胺Ph2P(O)NR'R''的水解。当使用 (EtO)2P(O) 和 Bu2P(O) 保护基团时，伯酰胺的 N-烷基化分别伴随着 Et-O 和 PN 键断裂产物的形成。N-烷基酰胺 R 2P(O)NHR' (R = Ph, p-MeC6H4, p-CIC6H4, Bu) 在相转移 N-烷基化中使用的强碱性条件下表明，氮原子和磷原子上的取代基给电子能力的增加导致 PN 键断裂程度的降低。在氮原子上含有β-羟乙基基团的伯和仲二苯基次膦酰胺在碱性条件下极不稳定，并定量转化为二苯基次膦酸盐。

  DOI：

  10.1007/s11172-009-0256-3
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 四氯化碳 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 N-butyl-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  基于二苯基次膦酰胺的非对称二烷基胺的合成

  摘要：

  开发了一种使用 Ph2P(O) 保护基团合成非对称二烷基胺 (CnH2n+1)2NH (n = 1–12) 的简便方法。该方法包括通过 Todd-Atherton 反应将单烷基胺连续转化为伯二苯基次膦酸 N-烷基酰胺 Ph2P(O)NHR'（R' = CnH2n+1，n = 1-12），这些化合物的相转移 N-烷基化，以及从而形成仲酰胺Ph2P(O)NR'R''的水解。当使用 (EtO)2P(O) 和 Bu2P(O) 保护基团时，伯酰胺的 N-烷基化分别伴随着 Et-O 和 PN 键断裂产物的形成。N-烷基酰胺 R 2P(O)NHR' (R = Ph, p-MeC6H4, p-CIC6H4, Bu) 在相转移 N-烷基化中使用的强碱性条件下表明，氮原子和磷原子上的取代基给电子能力的增加导致 PN 键断裂程度的降低。在氮原子上含有β-羟乙基基团的伯和仲二苯基次膦酰胺在碱性条件下极不稳定，并定量转化为二苯基次膦酸盐。

  DOI：

  10.1007/s11172-009-0256-3

文献信息

• Direct conversion of secondary phosphine oxides and<i>H</i>-phosphinates with [Di(acyloxy)iodo]benzenes to phosphinic and phosphonic amides
  作者：Anna Hubacz、Slawomir Makowiec

  DOI：10.1002/hc.20514

  日期：——

  process plays a main role leading to the formation of carboxylic amides through mixed phosphoric–carboxylic anhydride, and also in the low concentration of amines, tetrahydrofuran effectively competes with the amines in the nucleophilic attack on the acylating intermediates. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 20:81–86, 2009; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)

  [二(酰氧基)碘]苯与仲氧化膦或H-次膦酸盐在伯胺或仲胺存在下的反应允许人们在一锅法中获得次膦酸或膦酸酰胺。我们利用强酰化系统 DAIB/R2P(O)H 对胺进行膦酰化。然而，反应机制是多途径的，并且导致次膦酸或膦酸酰胺的产率适中。当胺的浓度低时，分子间过程起主要作用，导致通过混合磷酸-羧酸酐形成羧酰胺，而且在低浓度的胺中，四氢呋喃有效地与胺竞争亲核攻击酰化中间体。© 2009 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 20:81–86, 2009; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20514
• Practical Synthesis of Phosphinic Amides/Phosphoramidates through Catalytic Oxidative Coupling of Amines and P(O)−H Compounds
  作者：Chen Tan、Xinyuan Liu、Huanxin Jia、Xiaowen Zhao、Jian Chen、Zhiyong Wang、Jiajing Tan

  DOI：10.1002/chem.201904237

  日期：2020.1.16

  Herein, we report a highly efficient ZnI2 -triggered oxidative cross-coupling reaction of P(O)-H compounds and amines. This operationally simple protocol provides unprecedented generic access to phosphinic amides/phosphoramidate derivatives in good yields and short reaction time. Besides, the reaction proceeds under mild conditions, which avoids the use of hazardous reagents, and is applicable to scale-up

  在本文中，我们报告了P​​（O）-H化合物与胺类的高效ZnI2触发的氧化交叉偶联反应。该操作简单的方案以高收率和较短的反应时间提供了对次膦酰胺/氨基磷酸酯衍生物的空前通用访问。此外，该反应在温和的条件下进行，避免了使用有害试剂，并且适用于按比例放大的合成以及药物分子的后期功能化。立体特异性偶联也可以从容易获得的光学富集的P（O）-H化合物中获得。
• Microwave‐Assisted Ruthenium‐ and Rhodium‐Catalyzed Couplings of <i>α</i> ‐Amino Acid Ester‐Derived Phosphinamides with Alkynes
  作者：Xue‐Hong Li、Jun‐Fang Gong、Mao‐Ping Song

  DOI：10.1002/asia.202101158

  日期：2022.1.17

  Microwave-assisted Ru- and Rh-catalyzed couplings of α-amino ester derived phosphinamides with internal alkynes have been developed for the synthesis of new functionalized organophosphorus compounds including ortho-alkenylated phosphinamides and phosphaisoquinolin-1-ones via C−H functionalization. The α-amino ester moieties are indispensable parts of the catalysis products and the ester groups can

  微波辅助 Ru 和 Rh 催化的α-氨基酯衍生膦酰胺与内部炔烃的偶联已被开发用于通过 C-H 官能化合成新的官能化有机磷化合物，包括邻-烯基化膦酰胺和 phosphaisoquinolin-1-ones。α-氨基酯部分是催化产物不可缺少的部分，酯基可以很容易地用于进一步的转化。
• N-烷基-P,P-二苯基次磷酰胺及其钨配合物、制备方法、应用
  申请人：河南科技大学

  公开号：CN112250707B

  公开（公告）日：2022-10-04

  本发明双环戊二烯开环聚合催化剂领域，具体涉及一种N‑烷基‑P,P‑二苯基次磷酰胺及其钨配合物、制备方法、应用。N‑烷基‑P,P‑二苯基次磷酰胺‑钨配合物，具有如下通式：W[OP(Ph)2NHR]3Cl6，其中，OP(Ph)2NHR为N‑烷基‑P,P‑二苯基次磷酰胺，其中R为碳原子数为4～18的直链烷基。本发明的N‑烷基‑P,P‑二苯基次磷酰胺‑钨配合物，能与DCPD聚合体系相溶，做为主催化剂能高效催化双环戊二烯聚合制备聚双环戊二烯，由于形成均相催化体系，催化效率提高；经实验证实，该配合物具有较高的催化活性及较高的稳定性。
• Synthesis of Phosphinic Amides from Chlorophosphines and Hydroxyl Amines via P(III) to P(V) Rearrangement
  作者：Fang Cheng、Dongqiu Li、Jing Li、Yuhai Tang、Yong Wu、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00229

  日期：——

  we devised a phosphorus-containing species as a radical precursor, but without the generation of phosphorus waste. Accordingly, a catalyst-free synthesis of phosphinic amides from hydroxyl amines and chlorophosphines via P(III) to P(V) rearrangement is described. Mechanistically, it may involve the initial formation of a R2N–O–PR2 species that undergoes homolysis of N–O bonds and subsequent radical

  膦酰基是产生新自由基的重要介质，但通常会产生化学计量的氧化膦/硫化物废物。在此，我们设计了一种含磷物质作为自由基前体，但不会产生磷废物。因此，描述了通过 P(III) 到 P(V) 重排从羟基胺和氯膦无催化剂合成次膦酰胺。从机理上讲，它可能涉及 R 2 N–O–PR 2物种的初始形成，该物种经历 N–O 键的均裂和随后的自由基重组。