2-(trifluoromethylthio)cyclohexanone | 294869-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: 2-(trifluoromethylthio)cyclohexanone
• 英文别名: 1-((trifluoromethyl)thio)-2-cyclohexanone；Cyclohexanone, 2-[(trifluoromethyl)thio]-；2-(trifluoromethylsulfanyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 294869-91-3
• 化学式: C₇H₉F₃OS
• 分子量: 198.209
• InChiKey: IINQOAMUBQXSLC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (三氟甲硫基)银(I) 、 环己烯 在 dipotassium peroxodisulfate 、 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以49%的产率得到2-(trifluoromethylthio)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Ag(I)-Mediated Oxidative Radical Trifluoromethylthiolation of Alkenes

  摘要：

  通过AgSCF3/K2S2O8体系开发了一种简单、温和、高效的氧化自由基三氟甲硫基化烯烃的方法。该反应提供了一种直接合成各种有用的α-SCF3取代酮化合物的方法，从广泛的烯烃中以中等至良好的产率得到产物。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611546

文献信息

• Exploration of the Synthetic Potential of Electrophilic Trifluoromethylthiolating and Difluoromethylthiolating Reagents
  作者：Jingjing Zhang、Jin-Dong Yang、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Herbert Mayr、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201805859

  日期：2018.9.24

  and Lu's reagent 1 a being the most reactive and Billard's reagent 1 h being the least reactive electrophile. While the observed electrophilic reactivities (E) of the amido‐derived trifluoromethylthiolating reagents correlate well with the calculated Gibbs energies for heterolytic cleavage of the X−SCF3 bonds (Tt+DA), the cumol‐derived reagents 1 f and 1 g are more reactive than expected from the thermodynamics

  某些三氟甲基硫醇化试剂和二氟甲基硫醇化试剂的亲电参数（E）通过线性自由能关系log k 2 =遵循与具有已知亲核性参数（N，s N） 的一系列烯胺和碳负离子的反应动力学来确定。s N（N + E）。这些试剂的亲电反应性覆盖17个数量级，其中沉和陆氏试剂1a最具活性，比拉德氏试剂1 h是反应性最低的亲电试剂。酰胺基三氟甲基硫醇化试剂的亲电反应性（E）与X-SCF 3键（Tt + DA）的杂合裂解的吉布斯能的计算值有很好的相关性，而枯草酚源试剂1 f和1 g则更高反应性比os裂解的热力学预期的要高。在这项工作中得到的三/二氟甲基硫醇化试剂的E参数为它们在合成中的使用提供了有序的原理。
• Organocatalytic α-trifluoromethylthiolation of silylenol ethers: Batch vs continuous flow reactions
  作者：Said Said Abubakar、Maurizio Benaglia、Sergio Rossi、Rita Annunziata

  DOI：10.1016/j.cattod.2017.09.013

  日期：2018.6

  performed under a traditional batch methodology and under continuous flow conditions. In general, yields obtained using the traditional batch process were higher than those observed when the reaction was performed under flow conditions. However, short reaction times, higher productivity and higher space time yields were observed when a flow system process was employed. Preliminary DFT calculations

  这项工作描述了使用N的甲硅烷基醚的有机催化α-三氟甲基硫醇化-（三氟甲硫基）糖精作为三氟甲硫基化试剂，可通过催化量的路易斯碱的存在而活化。四氢噻吩被认为是最好的有机催化剂，并成功地用于促进不同α-三氟甲基酮的合成。该反应是在传统的间歇方法和连续流动条件下进行的。通常，使用传统的分批工艺获得的产率高于在流动条件下进行反应时观察到的产率。然而，当采用流动系统工艺时，观察到较短的反应时间，较高的生产率和较高的时空产率。为了阐明反应机理，还进行了初步的DFT计算。
• Acid-Catalyzed Synthesis of α-Trifluoromethylthiolated Carbonyl Compounds
  作者：Sébastien Alazet、Ermal Ismalaj、Quentin Glenadel、Didier Le Bars、Thierry Billard

  DOI：10.1002/ejoc.201500710

  日期：2015.7

  α-trifluoromethylthiolation of carbonyl compounds in soft acidic conditions has been developed. With this method only mono-trifluoromethylthiolation was selectively observed. Base-sensitive ketones can then be trifluoromethylthiolated. More sensitive aldehydes are also trifluoromethylthiolated under these conditions with good yields. This work provides a new route towards the synthesis of various valuable t

  已经开发了在软酸性条件下羰基化合物的 α-三氟甲硫基化反应。使用该方法仅选择性地观察到单三氟甲硫基化。然后可以对碱敏感的酮进行三氟甲基硫醇化。更敏感的醛也在这些条件下以良好的产率进行三氟甲基硫醇化。这项工作为合成各种有价值的三氟甲基硫醇化分子提供了一条新途径。
• Electrophilic Trifluoromethylthiolation of Carbonyl Compounds
  作者：Sébastien Alazet、Luc Zimmer、Thierry Billard

  DOI：10.1002/chem.201403409

  日期：2014.7.7

  prefunctionalization, has been developed. Aldehydes, ketones, esters, amides, keto‐esters, alkaloids, and steroids have been trifluoromethylthiolated with good yields. This work, proposing a new reagent for electrophilic trifluoromethylthiolation, provides a route towards the original synthesis of various trifluoromethylthiolated molecules for further applications.

  已开发出无需预官能化即可对羰基化合物进行α-三氟甲基硫醇化的通用方法。醛，酮，酯，酰胺，酮酸酯，生物碱和类固醇已被三氟甲基硫醇化，收率良好。这项工作提出了一种新的亲电子三氟甲基硫醇化试剂，为进一步合成各种三氟甲基硫醇化分子提供了一条途径。
• Trifluoromethylthiolation of Trimethylsilyl Enol Ethers
  作者：S. Munavalli、D. K. Rohrbaugh、D. I. Rossman、W. G. Wagner、H. D. Durst

  DOI：10.1080/10426500210666

  日期：2002.4.1

  The treatment of bis-(1,2-trimethylsilyloxy)-1-cyclobutene, 1-(1-trimethylsilyloxy)cyclpentene and 1-(1-trimethylsilyloxy)cyclohexene with trifluoromethylsulfenyl chloride has been found to furnish trifluoromethylthiolated carbonyl derivatives.

  已发现用三氟甲基亚磺酰氯处理双-(1,2-三甲基甲硅烷氧基)-1-环丁烯、1-(1-三甲基甲硅烷氧基)环戊烯和1-(1-三甲基甲硅烷氧基)环己烯可提供三氟甲基硫代羰基衍生物。