2-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | 66448-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 2-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: 2-Methylidene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene；3-methylidene-2,4-dihydro-1H-naphthalene
• CAS: 66448-77-9
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: VRXDKYFSWOOJLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 ammonia borane 、 (3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-((2-((E)-(quinolin-2-ylmethylene)amino)phenyl)amino)octahydro-1H-benzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide 、 cobalt(II) bromide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到2-methyl-3,4-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  钴 (II) 催化立体选择性烯烃异构化：轻松获得无环三取代烯烃

  摘要：

  三取代烯烃的立体选择性合成是有机化学中长期存在的挑战，因为三取代烯烃的 E 和 Z 异构体之间的能量差异很小（与 1,2-二取代烯烃相比）。1,1-二取代烯烃的过渡金属催化异构化可以作为三取代烯烃的替代方法，但由于与反应效率和立体选择性有关的问题，它仍然不发达。在这里，我们展示了一种新型钴催化剂可以克服这些挑战，为获得广泛的三取代烯烃提供有效和立体选择性的途径。该协议与单烯和二烯兼容，并表现出良好的官能团耐受性和可扩展性。而且，它已被证明是构建有机发光体和氘代三取代烯烃的有用工具。对该机制的初步研究表明，该反应涉及钴氢化物途径。该反应的高立体选择性归因于 π-π 堆积效应和底物和催化剂之间的空间位阻。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02101
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-phenethyloxirane 在 吡啶 、 lithium diethylamide 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Charlton, James Leslie; Williams, Gaynor Jane; Lypka, Gerald Nicholas, Canadian Journal of Chemistry, 1980, vol. 58, p. 1271 - 1274

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dichloromethane Activation. Direct Methylenation of Ketones and Aldehydes with CH₂Cl₂ Promoted by Mg/TiCl₄/THF
  作者：Tu-Hsin Yan、Chia-Chung Tsai、Ching-Ting Chien、Chia-Ching Cho、Pei-Chen Huang

  DOI：10.1021/ol0478887

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] This Mg-TiCl4-promoted CH2-transfer reaction of CH2Cl2 represents an extremely simple, practical, and efficient methylenation of a variety of ketones and aldehydes, especially in enolizable or sterically hindered ketones such as 2,2-dimethylcyclohexanone, camphor, and fenchone.

  [反应：查看文本]这种由Mg-TiCl4促进的CH2Cl2的CH2转移反应代表了各种酮和醛的极其简单，实用和有效的亚甲基化，特别是在可烯醇化或空间受阻的酮（如2,2-二甲基环己酮）中，樟脑和fenchone。
• Synthesis and Olfactory Characterization of Silicon-Containing Derivatives of the Acyclic Lily-of-the-Valley Odorant 5,7,7-Trimethyl-4-methylideneoctanal
  作者：Steffen Dörrich、Christoph Mahler、Reinhold Tacke、Philip Kraft

  DOI：10.1002/cbdv.201300378

  日期：2014.11

  5‐Methyl‐4‐methylidene‐6‐(trimethylsilyl)hexanal (1b), a sila analog of the acyclic lily‐of‐the‐valley odorant 5,7,7‐trimethyl‐4‐methylideneoctanal (1a), and the Si‐containing derivatives 2–6 were prepared in multistep syntheses, starting from Cl3SiH and Cl2SiMe2, respectively. Compounds 1b, 2–6, and their new precursors were characterized by elemental analyses (C, H, N) and NMR spectroscopic studies

  5-Methyl-4-methylidene-6-(trimethylsilyl)己醛 (1b)，一种无环铃兰气味剂 5,7,7-trimethyl-4-methylideneoctanal (1a) 的 sila 类似物，以及 Si含衍生物 2-6 分别从 Cl3SiH 和 Cl2SiMe2 开始，通过多步合成制备。化合物 1b、2-6 及其新前体通过元素分析（C、H、N）和 NMR 光谱研究（1H、13C、15N 和 29Si）进行表征。为了获得更多关于铃兰或“铃兰”气味剂家族中结构气味相关性的信息，我们评估了 C/Si 类似物 1a/1b 和衍生物 2-6 的嗅觉特性。
• Acid-catalysed photoisomerization of alkylindens
  作者：Harry Morrison、David Giacherio

  DOI：10.1039/c39800001080

  日期：——

  Irradiation of acidic solutions of indens containing an alkyl group at the 2-position results in the facile formation of 2-alkylideneindans.

  在2-位含有烷基的茚满的酸性溶液的照射导致2-亚烷基茚满的容易形成。
• Dealkenylative Thiylation of C(sp³)–C(sp²) Bonds
  作者：Andrew J. Smaligo、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03186

  日期：2019.11.1

  functionalization of molecules. The value of such cleavage events is maximized when paired with subsequent bond formation. Herein we report a protocol for the cleavage of an alkene C(sp3)–C(sp2) bond, followed by the formation of a new C(sp3)–S bond. This reaction is performed in nonanhydrous solvent and open to the air, employs common starting materials, and can be used to rapidly diversify natural products

  碳-碳键断裂是分子功能化的有用方法。当与随后的键形成配对时，此类裂解事件的价值最大化。在此，我们报告了一个裂解烯烃 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 键，然后形成新的 C(sp 3 )–S 键的方案。该反应在非无水溶剂中进行并向空气开放，采用普通起始原料，可用于快速多样化天然产物。
• Hydrophosphonodifluoromethylation of Alkenes via Thiyl-Radical/Photoredox Catalysis
  作者：Wenhao Huang、Jingzhi Chen、Daocheng Hong、Wenxin Chen、Xu Cheng、Yuxi Tian、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02354

  日期：2018.1.19

  Visible-light-induced catalytic hydrophosphonodifluoromethylation of mono- and disubstituted alkenes using bromodifluoromethanephosphonate with a Hantzsch ester as the terminal reductant is reported. The combination of thiyl-radical catalysis with photoredox catalysis is important for achieving good chemoselectivity and high yields.

  据报道，使用溴二氟甲烷膦酸酯与汉茨tz酯作为末端还原剂，可见光诱导的单和双取代烯烃的催化氢膦二氟甲基化反应。硫代自由基催化与光氧化还原催化的结合对于实现良好的化学选择性和高产率是重要的。