1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyrazine | 1393720-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 溴苄基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyrazine
• 英文别名: 1,4-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrazine；1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrazine
• CAS: 1393720-79-0
• 化学式: C₁₆H₂₈B₂N₂O₄
• 分子量: 334.031
• InChiKey: RLQDENOUKWBYRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyrazine 、 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过氮氧阴离子还原镍介导的 N-N 键形成和 N2O 释放

  摘要：

  据报道，(DIM)Ni(NO 3 ) 2和 (DIM)Ni(NO 2 ) 2的合成（其中 DIM 是 1,4-二氮杂二烯二齿供体）能够测试双硼基还原的 N-杂环的能力进行配位硝酸盐和亚硝酸盐的逐步脱氧，形成O(Bpin) 2。(DIM)Ni(NO 2 ) 2 的单次脱氧产生具有线性亚硝酰基和κ 1 -ONO的四面体配合物(DIM)Ni(NO)(ONO) 。(DIM)Ni(NO)(ONO) 的进一步脱氧导致二聚体 [(DIM)Ni(NO)] 2 的形成，其中二聚体通过 Ni-Ni 键连接。损失的还原氮副产物显示为 N 2O，表示在反应过程中形成 N-N 键。同位素标记研究表明，N 2 O的 N-N 键是在双金属 Ni 2中间体中形成的，并且 (DIM)Ni(NO)(ONO) 的两个氮原子在 N-N 键形成之前变得对称。[(DIM)Ni(NO)] 2二聚体容易被AgX（X = NO 3 -、NO

  DOI：

  10.1039/d1sc02846d
• 作为产物：
  描述：

  吡嗪 、 联硼酸频那醇酯 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  吡嗪脱芳香二氢化的机理见解：自由基过程或非自由基过程？

  摘要：

  通过结合密度泛函理论（DFT）的计算和实验研究，研究了吡嗪脱芳香基二氢基化反应的机理。DFT计算表明，涉及两个连续的[3,3]-σ-重排型过程的非自由基机理是吡嗪与双（频哪醇）双硼（B 2 pin 2）的二氢甲酰化作用的原因。但是，这种非自由基方法对于空间受阻的吡嗪（2，3-二甲基吡嗪）的二硼基化反应非常不利。用于2,3-二甲基吡嗪与B 2销2的硼酸酯化反应在存在2,6-二氯-4,4'-联吡啶作为催化剂的情况下，优选通过B–B均质裂解/添加硼烷基进行4,4'-联吡啶介导的自由基途径。对照实验与动力学研究相结合，为拟议的机理提供了支持性证据。

  DOI：

  10.1039/d1dt00921d
• 作为试剂：
  描述：

  在 1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyrazine 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 、 一氧化二氮
  参考文献：
  名称：

  通过氮氧阴离子还原镍介导的 N-N 键形成和 N2O 释放

  摘要：

  据报道，(DIM)Ni(NO 3 ) 2和 (DIM)Ni(NO 2 ) 2的合成（其中 DIM 是 1,4-二氮杂二烯二齿供体）能够测试双硼基还原的 N-杂环的能力进行配位硝酸盐和亚硝酸盐的逐步脱氧，形成O(Bpin) 2。(DIM)Ni(NO 2 ) 2 的单次脱氧产生具有线性亚硝酰基和κ 1 -ONO的四面体配合物(DIM)Ni(NO)(ONO) 。(DIM)Ni(NO)(ONO) 的进一步脱氧导致二聚体 [(DIM)Ni(NO)] 2 的形成，其中二聚体通过 Ni-Ni 键连接。损失的还原氮副产物显示为 N 2O，表示在反应过程中形成 N-N 键。同位素标记研究表明，N 2 O的 N-N 键是在双金属 Ni 2中间体中形成的，并且 (DIM)Ni(NO)(ONO) 的两个氮原子在 N-N 键形成之前变得对称。[(DIM)Ni(NO)] 2二聚体容易被AgX（X = NO 3 -、NO

  DOI：

  10.1039/d1sc02846d

文献信息

• A reagent for heteroatom borylation, including iron mediated reductive deoxygenation of nitrate yielding a dinitrosyl complex
  作者：Daniel M. Beagan、Veronica Carta、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/d0dt00077a

  日期：——

  4,4'-Bipyridyl is shown to be a catalyst for transfer of pinacolboryl groups from (Bpin)2 to nitrogen heterocycles and to Me3SiN3. Using stoichiometric (Bpin)2(pyrazine) or (Bpin)2(bipyridine) in an analogous manner, an aromatic nitro group is deoxygenated and subsequently borylated, and four-fold deoxygenation of (DIM)Fe(NO3)2(MeCN) to yield the dinitrosyl complex (DIM)Fe(NO)2 is facile. The co-product

  已显示出4,4'-联吡啶基是频哪醇硼烷基从（Bpin）2转移至氮杂环和Me3SiN3的催化剂。以类似方式使用化学计量的（Bpin）2（吡嗪）或（Bpin）2（联吡啶），芳族硝基被脱氧并随后被硼化，然后将（DIM）Fe（NO3）2（MeCN）进行四倍脱氧为容易产生二亚硝酰基络合物（DIM）Fe（NO）2。副产物O（Bpin）2是除去的氧代基团的定量结果。通过两个氮杂环的硼酸化作用和两个硝酸盐的双脱氧作用，使两个硝酸盐与一个金属中心配位，证明了广谱方法。
• Dearomatizing conversion of pyrazines to 1,4-dihydropyrazine derivatives via transition-metal-free diboration, silaboration, and hydroboration
  作者：Kazuyuki Oshima、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1039/c2cc34086k

  日期：——

  Pyrazines and substituted pyrazines undergo addition of boron reagents having B–B, Si–B, and H–B bonds under transition-metal-free conditions, leading to high-yield synthesis of N-borylated 1,4-dihydropyrazines and 1,2,3,4-tetrahydropyrazine.

  在无过渡金属条件下，吡嗪和取代的吡嗪与具有 B-B、Si-B 和 H-B 键的硼试剂发生加成反应，从而高产合成出 N-硼化的 1,4- 二氢吡嗪和 1,2,3,4- 四氢吡嗪。
• A Redox‐Active Tetrazine‐Based Pincer Ligand for the Reduction of N‐Oxyanions Using a Redox‐Inert Metal
  作者：Daniel M. Beagan、Nicholas A. Maciulis、Maren Pink、Veronica Carta、I. J. Huerfano、Chun‐Hsing Chen、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1002/chem.202101302

  日期：2021.8.11

  considerable hydrogen bonding potential of the dihydrotetrazine ring NH groups. The (H4btzp)ZnCl2 complex does not bind zinc in the pincer pocket, but instead H4btzp becomes a bridge between neighboring atoms through tetrazine nitrogen atoms, forming a polymeric chain. The reaction of AgNO2 with (H4btzp)ZnCl2 is shown to proceed with fast nitrite deoxygenation, yielding water and free NO. Half of the

  研究了双四嗪基吡啶配体 (btzp) 对与锌配位的氮氧阴离子的反应化学，以探索在金属没有氧化还原活性的情况下用氧化还原活性配体还原NO x -底物。根据X=Cl、NO 3和 NO 2的 (btzp)ZnX 2 的合成和表征，以两个氮氧阴离子的 O-Zn 键为特征，表明甲硅烷基化剂选择性地将甲硅烷基取代基传递给四嗪氮，而不会对其进行还原脱氧NO x -1。高度氢化的H 4 的新合成btzp，包含两种二氢四嗪还原剂，描述了 (H 4 btzp)ZnX 2的合成和表征，用于 X=Cl 和 NO 3，这两者都显示出二氢四嗪环 NH 基团的相当大的氢键势。(H 4 btzp)ZnCl 2复合物不结合钳状袋中的锌，而是H 4 btzp 通过四嗪氮原子成为相邻原子之间的桥梁，形成聚合物链。AgNO 2与(H 4 btzp)ZnCl 2的反应显示进行快速亚硝酸盐脱氧，产生水和游离NO。H 4 的一半btzp
• Chemodivergent Organolanthanide-Catalyzed C–H α-Mono-Borylation of Pyridines
  作者：Jacob O. Rothbaum、Alessandro Motta、Yosi Kratish、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/jacs.2c06844

  日期：2022.9.21

  metathesis. Notably, varying the lanthanide identity and substrate substituent electronic character promotes marked chemodivergence of the catalytic selectivity: smaller/more electrophilic lanthanide3+ ions and electron-rich substrates favor selective α-C–H functionalization, whereas larger/less electrophilic lanthanide3+ ions and electron-poor substrates favor selective B–N bond-forming 1,2-dearomatization

  化学发散性合成方法能够通过简单的化学改变将结构多样性有效地引入高价值有机产品中。在这方面，吡啶类吖嗪的 C-H 活化和功能化是许多天然产物、药物和功能材料合成中的重要转化。考虑到吖嗪氮孤对空间排斥、其不可逆地配位金属离子催化剂的趋势以及吡啶的电子缺陷，重要的 α 位上的 C-H 官能化仍然具有挑战性。因此，开发用于α-选择性吖嗪单官能化的地球丰富的催化剂是化学合成的一个有吸引力的目标。在这里，使用 Cp* 报道了多种 18 种吡啶系列的选择性有机镧系元素催化的 α-单硼化2 LuCH(TMS) 2 (Cp* = η 5 -C 5 Me 5 ) (TMS = SiMe 3 ) 并为后续功能化提供有价值的前体。此处报道的实验和理论机理数据支持 C-H 活化的 η 2 -镧系元素-吖嗪配合物的中间体，然后通过 σ 键复分解进行分子间 α-单硼化。值得注意的是，改变镧系元素的特性和底物取代基电子特
• Mechanistic insights into the dearomative diborylation of pyrazines: a radical or non-radical process?
  作者：Liuzhou Gao、Hanyin Zhang、Xueting Liu、Guoqiang Wang、Shuhua Li

  DOI：10.1039/d1dt00921d

  日期：——

  hindered pyrazine (2,3-dimethylpyrazine). For the diboration reaction of 2,3-dimethylpyrazine with B2pin2 in the presence of 2,6-dichloro-4,4′-bipyridine as the catalyst, 4,4′-bipyridine-mediated radical pathway proceeding through a B–B homolytic cleavage/boryl radical addition is preferred. Control experiments combined with kinetic studies provided supportive evidence for the proposed mechanism.

  通过结合密度泛函理论（DFT）的计算和实验研究，研究了吡嗪脱芳香基二氢基化反应的机理。DFT计算表明，涉及两个连续的[3,3]-σ-重排型过程的非自由基机理是吡嗪与双（频哪醇）双硼（B 2 pin 2）的二氢甲酰化作用的原因。但是，这种非自由基方法对于空间受阻的吡嗪（2，3-二甲基吡嗪）的二硼基化反应非常不利。用于2,3-二甲基吡嗪与B 2销2的硼酸酯化反应在存在2,6-二氯-4,4'-联吡啶作为催化剂的情况下，优选通过B–B均质裂解/添加硼烷基进行4,4'-联吡啶介导的自由基途径。对照实验与动力学研究相结合，为拟议的机理提供了支持性证据。