N-allyl-N-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide | 851531-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynyl]-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 851531-15-2
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₃S
• 分子量: 355.458
• InChiKey: KGYGVYZNIRLUMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  503.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 silver(I) tetrafluoroborate 、 C₄₀H₃₅IN₂PPt 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以77%的产率得到6-(4-methoxyphenyl)-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  环金属化的N-杂环碳-铂催化剂用于固氮1,6-烯炔的对映选择性环异构化

  摘要：

  已经制备了结合了六元N-杂环卡宾金属环单元和单齿手性膦的铂（II）配合物。它们合成的关键步骤是在手性磷配体存在的情况下分子内氧化添加N -2-碘苄基咪唑啉亚铂（0）-二烯配合物。铂金（II）金属环已被用作明确定义的预催化剂，用于将氮系的1,6-烯炔对映体选择性环异构化为3-氮杂双环[4.1.0]庚-4-烯。使用Monophos或苯基-Binepine催化剂可得到很高的对映体过量（ees = 82–96％），尽管在这些反应中苯-Binepine的性能优于Monophos。通过X射线衍射研究已经确定了最终的3-氮杂双环[4.1.0。]庚烯的绝对构型。然后，该方法已扩展到具有对映体乙烯基的二烯的环异构化。（S）-苯基-Binepine-Platinum（II）配合物可在这些反应中实现总的非对映选择性和高对映选择性（ee高达95％），这代表通过烯炔环异构化实现的首个对映选择性脱氢。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000904
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-N-(丙-2-炔-1-基)苯-1-磺酰胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 42.08h， 生成 N-allyl-N-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Fe 催化烯炔硼化环化中试剂和配体依赖性机制三分法

  摘要：

  基于铁催化的硼源依赖性内部炔烃区域发散性硼氢化反应的一些最新结果，我们在此报告了硼基化环化中硼源依赖性且配体依赖性的机械三分法。配体加硼源的选择允许从共同的底物开始并使用相同的预催化剂（(Ph 3 P) 2 Fe(CO)(NO)H）合成三种异构硼基化环化产物，并为开发Fe催化硼基化环化的统一概念。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02088

文献信息

• Iron-Catalyzed Reductive Cyclization of 1,6-Enynes
  作者：Aijun Lin、Zhi-Wei Zhang、Jiong Yang

  DOI：10.1021/ol403257x

  日期：2014.1.17

  A precatalyst of FeCl2 and iminopyridine was activated in situ by a combination of diethylzinc and magnesium bromide etherate; it catalyzed the reductive cyclization of 1,6-enynes to give pyrrolidine and tetrahydrofuran derivatives from N- and O-tethered 1,6-enynes. The scope of the transformation was explored.

  FeCl 2和亚氨基吡啶的预催化剂通过二乙基锌和溴化镁醚化物的组合被原位活化。它催化1，6-烯炔的还原环化反应，从N和O系的1，6-烯炔生成吡咯烷和四氢呋喃衍生物。探索了转换的范围。
• Enantioselective Cobalt‐Catalyzed Intermolecular Hydroacylation of 1,6‐Enynes
  作者：Andrew Whyte、Jonathan Bajohr、Alexa Torelli、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.202006716

  日期：2020.9.14

  cobalt‐catalyzed hydroacylation of 1,6‐enynes with exogenous aldehydes in a domino sequence to construct enantioenriched ketones. The products were obtained in good yields with excellent regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity. Furthermore, the chiral products served as valuable precursors to access complex spirocyclic scaffolds with three contiguous stereocenters. The asymmetric hydroacylation process exhibited

  我们报告了多米诺骨牌中外源醛的1,6-烯炔的钴催化加氢酰化反应，以构建对映体富集的酮。获得的产品收率高，具有出色的区域选择性，非对映异构性和对映选择性。此外，手性产物是进入具有三个连续立体中心的复杂螺环骨架的有价值的前体。不对称加氢酰化过程没有CH交叉和KIE，因此表明CH键断裂不涉及营业额限制步骤。
• Iron-Catalyzed Hydroborylative Cyclization of 1,6-Enynes
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、Patricia Rodríguez-Salamanca、Juan C. Nieto-Carmona、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201704401

  日期：2018.1.19

  reaction takes place under mild conditions, with inexpensive catalytic system and full atom economy. Mechanistic studies suggest the intermediacy of FeII-hydride active catalyst capable to react with the alkyne group prior to alkene insertion, and computational studies suggest the occurrence of barrierless σ-bond metathesis involving HBpin and Fe−C bonds along the catalytic cycle.

  用铁制环：我们报道了第一个Fe催化的硼化环化反应，该反应提供一个C-C和一个C-B键，从而允许形成可进一步官能化的含硼基单元的碳环和杂环。该反应在温和的条件下进行，具有廉价的催化体系和充分的原子经济性。机理研究表明，Fe II-氢化物活性催化剂能够在烯烃插入之前与炔烃基团发生中间反应，计算研究表明，沿催化循环发生涉及HBpin和Fe-C键的无障碍σ键易位。
• Atom-Economical Ni-Catalyzed Diborylative Cyclization of Enynes: Preparation of Unsymmetrical Diboronates
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、M. Teresa Quirós、William W. Brennessel、Michael L. Neidig、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02485

  日期：2019.8.16

  We report a Ni-catalyzed diborylative cyclization of enynes that affords carbo- and heterocycles containing both alkyl- and alkenylboronates. The reaction is fully atom-economical, shows a broad scope, and employs a powerful and inexpensive catalytic Ni-based system. The reaction mechanism seems to involve activation of the enyne by Ni(0) through oxidative cyclometalation of the enyne prior to diboron

  我们报告了炔烃的Ni催化的二硼化环化反应，提供了含有烷基硼酸和烯基硼酸的碳环和杂环。该反应是完全原子经济的，显示出广泛的范围，并采用了功能强大且廉价的催化镍基体系。反应机理似乎涉及在乙硼烷试剂活化之前，通过乙炔的氧化环金属化作用，通过Ni（0）活化烯炔。分离出了前所未有的双核双（有机金属）Ni（I）中间配合物。
• Asymmetric Cobalt‐Catalyzed Regioselective Hydrosilylation/Cyclization of 1,6‐Enynes
  作者：Yang'en You、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.202100775

  日期：2021.5.17

  >99 % ee. This cobalt‐catalyzed hydrosilylation/cyclization also occurred with prochiral secondary hydrosilane PhMeSiH2 to yield chiral alkylsilanes containing both carbon‐ and silicon‐stereogenic centers with excellent enantioselectivity, albeit with modest diastereoselectivity. The chiral organosilane products from this cobalt‐catalyzed asymmetric hydrosilylation/cyclization could be converted to

  我们报告了使用由Co（acac）2和（R，S p）-Josiphos结合生成的催化剂对1,6-炔烃与仲和叔氢硅烷进行对映选择性钴催化的氢化硅烷化/环化反应。大量的氧，氮和碳束缚的1,6-烯炔与Ph 2 SiH 2，（EtO）3 SiH或（RO）2 MeSiH反应，以高收率和高收率提供相应的手性有机硅烷产品到> 99％ee。钴催化的氢化硅烷化/环化反应也发生在前手性仲氢化硅烷PhMeSiH 2上产生具有出色对映选择性的碳和硅立体异构中心的手性烷基硅烷，尽管具有适度的非对映选择性。这种钴催化的不对称氢化硅烷化/环化反应得到的手性有机硅烷产物可通过其C-Si和Si-H键的立体定向转化而转化为多种手性五元杂环化合物，而不会损失对映体纯度。