(1-hydroxy-allyl)-phosphonic acid dimethyl ester | 6329-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (1-hydroxy-allyl)-phosphonic acid dimethyl ester
• 英文别名: (+/-)-dimethyl [1-hydroxy-2-propenyl] phosphonate；dimethyl (1-hydroxyallyl)phosphonate；Dimethyl(1-hydroxyprop-2-en-1-yl)phosphonate；1-dimethoxyphosphorylprop-2-en-1-ol
• CAS: 6329-53-9
• 化学式: C₅H₁₁O₄P
• mdl: MFCD03009155
• 分子量: 166.114
• InChiKey: ZIUTURAKPKCMGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-hydroxy-allyl)-phosphonic acid dimethyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (+/-)(2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-4-(3-methoxyphenyl)-2-butenyl] phosphonate
  参考文献：
  名称：

  立体定向Pd（O）催化丙二酸酯加成到烯丙基羟基膦酸酯衍生物上：（-）-肠内酯的形式合成

  摘要：

  交叉复分解和丙二酸酯添加的组合应用于哺乳动物木脂体肠内酯5的正式合成。烯烃6和膦酸酯3a的交叉复分解得到取代的烯丙基膦酸酯3d。钯催化的丙二酸酯10d向烯丙基膦酸酯3d的加成是立体特异性的，且具有高度区域选择性，并生成乙烯基膦酸酯11d。膦酸乙烯基酯11d分两步转化为内酯14，内酯14是肠内酯5合成中已知的中间体。

  DOI：

  10.1021/jo035795h
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 1-trimethylsilyloxy 2-propenyl phosphonate 在 polymer-supported ammonium fluoride: D₃₇₀ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以100%的产率得到(1-hydroxy-allyl)-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Polymer-Supported Ammonium Fluoride: A Useful Reagent for Si-O Bond Cleavage

  摘要：

  Polymer-supported ammonium fluoride (1) is a convenient reagent for Si-O bond cleavage. Resin 1 is inexpensive, easy to prepare from commercial amine-containing anion exchange resins and aqueous hydrofluoric acid, easy to store. The product is easily separated from the reaction mixture by filtration. The used resins can be regenerated and reused without losing its reactivity.

  DOI：

  10.1080/00397919108021278

文献信息

• Synthesis of Cyclopentenones via Intramolecular HWE and the Palladium-Catalyzed Reactions of Allylic Hydroxy Phosphonate Derivatives
  作者：Bingli Yan、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo8004028

  日期：2008.7.1

  Palladium-catalyzed decarboxylative rearrangement of nonracemic phosphono allylic acetoacetates, or the intermolecular allylic substitution of nonracemic phosphono allylic carbonates with tert-butyl acetoacetate followed by hydrolysis and decarboxylation, gave ω-ketovinyl phosphonates. A highly regioselective Wacker oxidation gave the ω,β-diketophosphonates which underwent intramolecular HWE reaction

  非外消旋膦酰基烯丙基乙酰乙酸的钯催化脱羧重排，或非乙酸膦酰基烯丙基碳酸酯的分子间烯丙基取代为乙酰乙酸叔丁酯，随后水解和脱羧，得到ω-酮乙烯基膦酸酯。高度区域选择性的Wacker氧化产生了ω，β-二酮膦酸酯，使其经历分子内HWE反应以生成非外消旋的环戊烯酮。导致膦酰基环戊烯酮的醛醇缩合与HWE反应竞争。环戊烯酮的立体化学和HWE与醛醇产物的比例取决于反应中所用碱的选择。
• Allylic hydroxy phosphonates: versatile chiral building blocks
  作者：Antonette De la Cruz、Anyu He、Anchalee Thanavaro、Bingli Yan、Christopher D. Spilling、Nigam P. Rath

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.019

  日期：2005.5

  substituted amino phosphonates using a series of palladium-catalyzed reactions. The judicious selection of nitrogen nucleophile and palladium catalyst allow for excellent regio- and stereochemical control. Palladium(0)-catalyzed amine addition or tosyl carbamate rearrangement gives rise to the γ-substituted phosphonates, whereas, reaction of tosyl carbamates with palladium (II) and base gives oxazolidinones

  使用一系列钯催化的反应，将烯丙基羟基膦酸酯转化为β和γ取代的氨基膦酸酯。氮亲核试剂和钯催化剂的明智选择可以实现出色的区域和立体化学控制。钯（0）催化的胺加成或甲苯磺酸氨基甲酸酯重排产生γ-取代的膦酸酯，而甲苯磺酸氨基甲酸酯与钯（II）和碱的反应产生恶唑烷酮（β-取代）。
• A Practical and Scalable Synthesis of (S)- and (R)-1-(Dimethoxyphosphoryl)allyl Methyl Carbonates
  作者：Christopher Spilling、Sudeshna Roy、Nongnuch Sutivisedsak、Bruce Hamper、Alexander Lyss

  DOI：10.1055/s-0035-1560487

  日期：——

  Abstract The preparation of (S)- and (R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonates is achieved on multigram scale from commercially available dimethyl phosphite and acrolein in three steps. The key steps involve an asymmetric Pudovik reaction and enzyme-catalyzed kinetic resolution. The preparation of (S)- and (R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonates is achieved on multigram scale from

  摘要 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。
• An efficient and simple strategy toward the synthesis of highly functionalized compounds
  作者：Momtez Jmai、Mohamed Lotfi Efrit、Didier Dubreuil、Virginie Blot、Jacques Lebreton、Hédi M'rabet

  DOI：10.1080/10426507.2021.1948850

  日期：2021.11.2

  Abstract The expedient syntheses of small libraries of ((β-ethoxycarbonyl, -cyano and -acetyl)propyloxy) methylphosphonate scaffolds bearing olefin, sulfanyl, or amine functions are described. All these new derivatives are readily produced from easily available starting reagents (aldehydes, electron-poor olefins, and dialkylphosphites) following a three steps reaction sequence of condensations, SN2′-type

  摘要 描述了带有烯烃、硫烷基或胺功能的（（β-乙氧基羰基、-氰基和-乙酰基）丙氧基）甲基膦酸酯支架的小型文库的便利合成。所有这些新的衍生物易于从以下冷凝的三步反应序列容易获得的起始试剂（醛，贫电子烯烃，和dialkylphosphites）中产生，S Ñ 2'-型反应和缀合硫杂或氮杂-迈克尔1， 4-与芳香族和脂肪族硫醇或胺亲核试剂的加成。
• Synthesis of Nonracemic Allylic Hydroxy Phosphonates via Alkene Cross Metathesis
  作者：Anyu He、Bingli Yan、Anchalee Thanavaro、Christopher D. Spilling、Nigam P. Rath

  DOI：10.1021/jo0490090

  日期：2004.12.1

  their derivatives can be interconverted by using cross metathesis with second generation Grubbs catalyst. The absolute stereochemistry of the starting phosphonate is conserved in the product. Cross metathesis reaction of the acrolein-derived phosphonate 2a yields a series of functionalized allylic hydroxy phosphonates. However, the cross metathesis reaction is often accompanied by competing dimerization

  烯丙基羟基膦酸酯及其衍生物可通过与第二代Grubbs催化剂进行交叉复分解而相互转化。起始膦酸酯的绝对立体化学在产物中是保守的。丙烯醛衍生的膦酸酯2a的交叉复分解反应产生一系列官能化的烯丙基羟基膦酸酯。然而，交叉复分解反应通常伴随竞争性二聚化和烯烃迁移反应，从而导致产率降低。还检查了肉桂醛和巴豆醛衍生的膦酸酯2b和2c。通常，膦酸酯2b和2c的复分解反应比膦酸酯的复分解反应要慢得多。2a导致混合。膦酸酯2a的几种羟基保护衍生物（碳酸甲酯3a，乙酸酯4a，氨基甲酸N-甲苯磺酯5a，TBDMS 6a和乙酰乙酸酯7a）进行复分解而不会发生竞争性副反应，从而以高至优异的收率得到取代的烯丙基膦酸酯。