2-(dimethoxyphosphoryl)-3,3-dimethyl-1-butene | 360777-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(dimethoxyphosphoryl)-3,3-dimethyl-1-butene
• 英文别名: 2-Dimethoxyphosphoryl-3,3-dimethylbut-1-ene；2-dimethoxyphosphoryl-3,3-dimethylbut-1-ene
• CAS: 360777-66-8
• 化学式: C₈H₁₇O₃P
• 分子量: 192.195
• InChiKey: NDSDGOQNOLKALY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 亚磷酸二甲酯 在 palladium(II)(diphenylphosphinic acid(-2H)) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以95%的产率得到2-(dimethoxyphosphoryl)-3,3-dimethyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  A new oxapalladacycle generated via ortho C–H activation of phenylphosphinic acid: an efficient catalyst for Markovnikov-type additions of E–H bonds to alkynes

  摘要：

  一种新的氧钯环3可以通过将二苯膦酸与乙酸钯直接进行邻位钯化便捷地制备。由3衍生的催化剂能够高效催化E–H键（P(O)–H、S–H和spC–H）向炔烃的马克尼科夫型加成反应，且具有独特的催化循环。

  DOI：

  10.1039/c0cc03436c

文献信息

• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• A new oxapalladacycle generated via ortho C–H activation of phenylphosphinic acid: an efficient catalyst for Markovnikov-type additions of E–H bonds to alkynes
  作者：Qing Xu、Ruwei Shen、Yutaka Ono、Ritsuko Nagahata、Shigeru Shimada、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c0cc03436c

  日期：——

  A new oxapalladacycle 3 can be conveniently prepared via direct ortho palladation of diphenylphosphinic acid with palladium acetate. Catalysts derived from 3 can efficiently catalyze Markovnikov-type additions of E–H bonds (P(O)–H, S–H and spC–H) to alkynesvia a unique catalytic cycle.

  一种新的氧钯环3可以通过将二苯膦酸与乙酸钯直接进行邻位钯化便捷地制备。由3衍生的催化剂能够高效催化E–H键（P(O)–H、S–H和spC–H）向炔烃的马克尼科夫型加成反应，且具有独特的催化循环。