rac-methyl 3-(dimethoxyphosphoryl)butanoate | 61743-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: rac-methyl 3-(dimethoxyphosphoryl)butanoate
• 英文别名: methyl 3-(dimethoxyphosphoryl)butanoate；Methyl 3-(dimethoxyphosphinyl)propanoat；methyl 3-dimethoxyphosphorylbutanoate
• CAS: 61743-16-6
• 化学式: C₇H₁₅O₅P
• 分子量: 210.167
• InChiKey: YAZPRBJVHXOTIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-methyl 3-(dimethoxyphosphoryl)butanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Dimethyl 1-methyl-3-oxopropylphosphonat
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的新型硅磷试剂。亚磷酸硅酯的羰基和共轭加成反应及相关体系

  摘要：

  已经研究了有机硅三价磷酯 XlPOSiR3(X = OMe, NMe2, Ph) 与饱和和 a, 不饱和醛和酮的 1,2- 和 1,4- 加成反应。这些加成反应与烷基磷酯、X2POCH3 和 R3SiCI 与羰基底物的互补反应进行了比较。对于α,@-不饱和醛，明智地选择试剂和条件会导致区域选择性1,2-或1,4-加成模式。已经阐明了这些加成反应的一些机理细节。

  DOI：

  10.1021/ja00479a031
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 3-(dimethoxyphosphoryl)but-2-enoate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 rac-methyl 3-(dimethoxyphosphoryl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  使用烯还原酶的β-活化的乙烯基膦酸酯衍生物的不对称生物还原

  摘要：

  通过使用老黄酶家族的几种烯还原酶作为生物催化剂，通过酶促还原相应的β-活化的乙烯基膦酸酯衍生物，获得了一系列功能化的α-手性膦酸酯。单独的膦酸酯基团活化不足，可通过在β位引入吸电子基团来弥补，这导致高水平的转化（高达> 99％）。始终提供所有活性酶（R）配置的产品具有出色的立体选择性，从而为类似化合物的当前不对称氢化方案提供了立体互补方法。使用甲酸/甲酸酯脱氢酶在水性缓冲液中进行制备规模的合成，以回收烟酰胺辅因子，从而可以从多达72种的α，β-不饱和膦酸酯的（E）异构体中获得β-酮，氰基和酯膦酸酯。 ％分离产率和＞ 99％ee。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700716

文献信息

• PS-BEMP as a basic catalyst for the phospha-Michael addition to electron-poor alkenes
  作者：Giacomo Strappaveccia、Luca Bianchi、Simone Ziarelli、Stefano Santoro、Daniela Lanari、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/c6ob00242k

  日期：——

  PS-BEMP was used as a heterogeneous catalyst for the phospha-Michael addition of phosphorus nucleophiles to a variety of electron-poor alkenes. The addition reactions were generally performed with equimolar amounts of reagents under solvent free conditions. The protocol proved to be very efficient for the addition to aromatic, non-aromatic and cyclic ketones, giving good yields (78–85%) in all cases

  PS-BEMP用作非均相催化剂，用于将磷亲核体的磷-迈克尔加成到各种电子贫乏的烯烃中。加成反应通常在无溶剂条件下用等摩尔量的试剂进行。事实证明，该方案对于添加芳族，非芳族和环状酮非常有效，在所有情况下均具有良好的收率（78-85％）。该方案还扩展到了α，β-不饱和酯和腈，并获得了良好的结果。这表明PS-BEMP是将磷-迈克尔加成至电子贫乏烯烃的良好催化剂。
• Oxyphosphirane intermediates in base-induced rearrangements of α-halophosphinates
  作者：Paul Burns、Giuseppe Capozzi、Paul Haake

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)84475-0

  日期：1972.1
• New silicon-phosphorus reagents in organic synthesis. Carbonyl and conjugate addition reactions of silicon phosphite esters and related systems
  作者：David A. Evans、Kenneth M. Hurst、James M. Takacs

  DOI：10.1021/ja00479a031

  日期：1978.5

  1,4-addition reactions of organosilicon tervalent phosphorus esters, XlPOSiR3(X = OMe, NMe2, Ph), with saturated and a,@-unsaturated aldehydes and ketones have been studied. These addition reactions have been compared with the complementary reactions of alkyl phosphorus esters, X2POCH3, and R3SiCI with carbonyl substrates. With a,@-un- saturated aldehydes, a judicious choice of reagent and conditions

  已经研究了有机硅三价磷酯 XlPOSiR3(X = OMe, NMe2, Ph) 与饱和和 a, 不饱和醛和酮的 1,2- 和 1,4- 加成反应。这些加成反应与烷基磷酯、X2POCH3 和 R3SiCI 与羰基底物的互补反应进行了比较。对于α,@-不饱和醛，明智地选择试剂和条件会导致区域选择性1,2-或1,4-加成模式。已经阐明了这些加成反应的一些机理细节。
• Asymmetric Bioreduction of β-Activated Vinylphosphonate Derivatives Using Ene-Reductases
  作者：Ignacy Janicki、Piotr Kiełbasiński、Nikolaus G. Turrini、Kurt Faber、Mélanie Hall

  DOI：10.1002/adsc.201700716

  日期：2017.12.11

  thereby providing a stereo‐complementary approach to current asymmetric hydrogenation protocols on similar compounds. Preparative‐scale syntheses performed in aqueous buffer using formate/formate dehydrogenase for recycling of the nicotinamide cofactor granted access to β‐keto‐, cyano‐ and ester phosphonates from the (E)‐isomers of α,β‐unsaturated phosphonates in up to 72% isolated yield and >99% ee.

  通过使用老黄酶家族的几种烯还原酶作为生物催化剂，通过酶促还原相应的β-活化的乙烯基膦酸酯衍生物，获得了一系列功能化的α-手性膦酸酯。单独的膦酸酯基团活化不足，可通过在β位引入吸电子基团来弥补，这导致高水平的转化（高达> 99％）。始终提供所有活性酶（R）配置的产品具有出色的立体选择性，从而为类似化合物的当前不对称氢化方案提供了立体互补方法。使用甲酸/甲酸酯脱氢酶在水性缓冲液中进行制备规模的合成，以回收烟酰胺辅因子，从而可以从多达72种的α，β-不饱和膦酸酯的（E）异构体中获得β-酮，氰基和酯膦酸酯。 ％分离产率和＞ 99％ee。