2-phenyl-[1,3,2]dioxaphospholane-2-oxide | 13468-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-[1,3,2]dioxaphospholane-2-oxide
• 英文别名: 2-phenyl-1,3,2-dioxaphospholane 2-oxide；2-phenyl-1,3,2-dioxaphospholane oxide；2-phenyl-1,3,2-dioxaphospholan-2-one；ethylene phenylphosphonate；2-Phenyl-[1,3,2]dioxaphospholan-2-oxid；Phenylphosphonsaeure-aethandiylester；2-Phenyl-1,3,2lambda5-dioxaphospholane 2-oxide；2-phenyl-1,3,2λ5-dioxaphospholane 2-oxide
• CAS: 13468-89-8
• 化学式: C₈H₉O₃P
• 分子量: 184.131
• InChiKey: PPKMPJYJEVNNCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-[1,3,2]dioxaphospholane-2-oxide 在 叠氮化锂 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以66.5%的产率得到(2-Azidoethyl)phenylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Holy, Antonin, Synthesis, 1998, # 4, p. 381 - 385

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦叠氮化物 反应 12.0h， 生成 2-phenyl-[1,3,2]dioxaphospholane-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  叠氮化磷的光解重排：瞬态偏亚膦酸酯的证据。

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71119-1

文献信息

• Direct Conversion of Phosphonates to Phosphine Oxides: An Improved Synthetic Route to Phosphines Including the First Synthesis of Methyl JohnPhos
  作者：Alexander J. Kendall、Chase A. Salazar、Patrick F. Martino、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om500854u

  日期：2014.11.10

  reaction intermediate. A diverse array of phosphonates was converted to phosphine oxides using a variety of Grignard reagents for direct carbon–phosphorus functionalization. This new methodology especially simplifies the synthesis of dimethylphosphino (RPMe2)-type phosphines by using air-, water-, and silica-stable intermediates. To highlight this reaction, a new Buchwald-type ligand ([1,1′-biphenyl]-

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。
• [EN] N-PHENYLPYRAZOLE DERIVATIVES AS PESTICIDES<br/>[FR] DERIVES DE N-PHENYLPYRAZOLE EN TANT QUE PESTICIDES
  申请人：BAYER CROPSCIENCE SA

  公开号：WO2006000314A1

  公开（公告）日：2006-01-05

  The invention relates to polar 5-aminopyrazole carbamate derivatives of formula (I) or salts thereof: (I), wherein the various symbols are as defined in the description, to processes for their preparation, to compositions thereof, and to their use for the control of pests (including arthropods and helminths).

  该发明涉及极性5-氨基吡唑碳酰胺衍生物的公式(I)或其盐： (I)，其中各种符号如描述中定义，涉及它们的制备过程，包含它们的组合物，以及它们用于控制害虫（包括节肢动物和蠕虫）的使用。
• Cyclic organophosphorus compounds—IV
  作者：R.S. Edmundson、J.O.L. Wrigley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83312-3

  日期：1967.1

  Cyclic phosphorochloridates and phenylphosphonates based on the 1,3,2-dioxaphospholane and 1,3,2-dioxaphosphorinane ring systems, undergo ring cleavage when treated with phenylmagnesium halides to yield ω-hydroxyalkyl diphenylphosphinic acid is a major product of the reaction. Possible mechanisms for these reactions are discussed.

  基于1,3,2-二氧杂膦环烷和1,3,2-二氧杂膦环烷环系统的环状磷酰氯和苯基膦酸酯在用苯基卤化镁处理时会发生环裂解，从而生成ω-羟烷基二苯基次膦酸，这是该反应的主要产物。讨论了这些反应的可能机制。
• Contribution of ring strain and the stereoelectronic effect to the hydrolysis of cyclic five-membered ring phosphorus esters
  作者：Ji-Charng Yang、David G. Gorenstein

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89980-4

  日期：1987.1

  estimate of the magnitude of ring strain in these cyclic esters. In contrast, cyclic ester hydrolyzes 1.5 × 106 times faster than its acyclic analog , corresponding to an activation free energy difference of 8.4 . This later energy difference is thought to be derived from both a ring strain effect (~ 5.2 ) and a stereoelectronic effect (~3.2 ).

  环状五元环2-氧代-2-苯基-1,2-氧杂磷杂环戊酸酯，1和2-氧代-2-苯基-1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷及其无环类似物的碱催化水解速率测量了乙基苯基膦酸乙酯和苯基膦酸二乙酯。环状酯的水解速度比3快6.2×10 3倍，相当于5.2的活化自由能差。这很好地估计了这些环状酯中环应变的大小。相比之下，环状酯的水解速度是无环类似物的1.5×10 6倍，对应的活化自由能差为8.4。后来的能量差异被认为是由环应变效应（〜5.2）和立体电子效应（〜3.2 ）引起的。
• Part I: The Development of the Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Zachary S. Nixon、Andrew J. Holohan、Stephen R. Kunkel、Jennifer L. Tellez、Bryan J. Doonan、Emma E. Coyle、Florie Lavigne、Lauren J. Kang、Katherine C. Przeworski

  DOI：10.1002/chem.201301444

  日期：2013.11.4

  developed the first catalytic (in phosphane) Wittig reaction (CWR). The utilization of an organosilane was pivotal for success as it allowed for the chemoselective reduction of a phosphane oxide. Protocol optimization evaluated the phosphane oxide precatalyst structure, loading, organosilane, temperature, solvent, and base. These studies demonstrated that to maintain viable catalytic performance it was

  我们开发了第一个催化（在膦中）维蒂希反应（CWR）。有机硅烷的使用对于成功至关重要，因为它可以使氧化膦的化学选择性还原。方案优化评估了氧化膦预催化剂的结构，负载量，有机硅烷，温度，溶剂和碱。这些研究表明，要保持可行的催化性能，必须使用1型环状氧化膦预催化剂。最初的底物研究以碳酸钠为碱，进一步的实验确定了N，N-二异丙基乙胺（DIPEA）作为可溶性替代品。DIPEA的使用提高了易用性，拓宽了底物范围，并降低了催化剂前负荷。优化的方案与烷基，芳基和杂环（呋喃基，吲哚基，吡啶基，吡咯基和噻吩基）醛兼容，可通过使用预催化剂以中等至高产率（60-96％）生产二取代和三取代的烯烃。负载量为4-10 mol％。动力学E / Z选择性通常为66:34；通过膦介导的异构化事件实现了对二取代的α，β-不饱和产物的完全E选择性。CWR用于合成54，这是抗阿尔茨海默病药物盐酸多奈哌齐的已知前体，以克为单位（12.2