ethyl (chloromethyl)phosphonochloridate | 17982-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (chloromethyl)phosphonochloridate
• 英文别名: 1-(Chloro-(chloromethyl)-phosphoryl)oxy-ethane；1-[chloro(chloromethyl)phosphoryl]oxyethane
• CAS: 17982-64-8
• 化学式: C₃H₇Cl₂O₂P
• 分子量: 176.967
• InChiKey: GPEDXOOLWSWTQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  71-72 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.4056 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (chloromethyl)phosphonochloridate 在 三(2-氯乙基)胺 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 chloromethyl-phosphonazidic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Shokol,V.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1970, vol. 40, p. 1668 - 1677

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二甲基(氯甲基)丙烯酯 在 三氯氧磷 作用下， 反应 3.0h， 以82%的产率得到ethyl (chloromethyl)phosphonochloridate
  参考文献：
  名称：

  New syntheses of 1-chloroalkylphosphinates

  摘要：

  描述了合成1-氯烷基膦酸酯的不同方法。最初，我们尝试扩展Kabachnik所描述的用于制备氯甲基膦酸氯化物[R1(Cl)P(O)CH2Cl]的反应，以适应C取代衍生物。我们还考虑了通过已描述的合成二乙基1-氯烷基膦酸酯的途径来合成目标化合物。尽管这些方法已使我们获得了几个所需的膦酸酯，但它们存在限制，从而限制了它们的合成应用。最后，我们开发了一种更通用的方法，允许形成广泛的膦酸酯。这涉及通过MeMgCl和PhMgCl与由1-氯烷基膦酸酯的P-氯化反应制备的膦酸氯化物的反应形成选择性的P–C键。

  DOI：

  10.1039/p19960002179

文献信息

• Synthesis, reactivity and stereochemistry of new phosphorus heterocycles with 5- or 6-membered rings
  作者：Henri-Jean Cristau、Jean-Luc Pirat、David Virieux、Jérôme Monbrun、Ciptadi Ciptadi、Yves-Alain Bekro

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.035

  日期：2005.5

  Syntheses of novel phosphorus heterocycles containing α-amino or α-hydroxyphosphonic or phosphinic acids motifs are developed. 2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes (1) and 1,4,2-oxazaphosphinanes (2) exhibit a reactive part, respectively the enolether moiety and the P–H bond, which allows various structural modifications: (i) for 1a, by introduction of amino substituents, (ii) for 2a, by hydroxy- or aminoalkylation

  开发了包含α-氨基或α-羟基膦酸或次膦酸基序的新型磷杂环的合成。2,3-二氢-1,3-氧杂磷腈（1）和1,4,2-氧杂氮杂膦（2）具有反应性，分别是烯醇醚部分和PH键，可进行各种结构修饰：对于1a，通过引入氨基取代基，（ii）对于2a，通过羟基或氨基烷基化，通过迈克尔加成或通过P-芳基化。这些反应通常表现出良好的或什至优异的动力学非对映选择性，这通常可以通过过渡态的分子模型来预测。
• An Original Approach to the Synthesis of Phosphorus-Carbon Heterocycles− The 3-Oxo-2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes
  作者：David Virieux、Ciptadi Ciptadi、Yves-Alain Bekro、Henri-Jean Cristau

  DOI：10.1002/ejoc.200400179

  日期：2004.8

  synthesis of new highly functionalized phosphorus heterocycles, the 3-oxo-2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes, was achieved by a cyclization reaction involving malonic enolates as 1,3-O,C-dinucleophiles and phosphorus compounds, such as (chloromethyl)phosphinic chlorides or alkyl (chloromethyl)phosphonochloridates, as 1,2-dielectrophiles. Owing to the structural restriction that results from the cyclic structure

  新的高度官能化的磷杂环化合物 3-oxo-2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes 的合成是通过涉及丙二烯醇作为 1,3-O,C-双亲核试剂和磷化合物的环化反应实现的，例如作为（氯甲基）次膦酰氯或烷基（氯甲基）膦酰氯，作为 1,2- 亲电试剂。由于环状结构导致的结构限制，1H NMR 光谱显示了对 HCPO 二面角敏感的 2JP,H 耦合常数的极值。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Saakyan, Russian Journal of General Chemistry, 1999, vol. 69, # 11, p. 1712 - 1716
  作者：Saakyan

  DOI：——

  日期：——
• Pudovik; Terent'eva; Pudovik, Russian Journal of General Chemistry, 1999, vol. 69, # 2, p. 329 - 329
  作者：Pudovik、Terent'eva、Pudovik

  DOI：——

  日期：——
• Experimental and theoretical investigation of intramolecular transformations of silicon-containing (haloalkyl)phosphorylated ureas and acylamides
  作者：M. A. Pudovik、G. A. Chmutova、L. K. Kibardina、S. A. Terent’eva、R. Kh. Bagautdinova、N. A. Khailova、R. M. Kamalov、A. N. Pudovik

  DOI：10.1134/s1070363206030078

  日期：2006.3

  Silicon-containing chloromethylphosphorylated ureas undergo transformation involving evolution of chlorotrimethylsilane and formation of 1,3,4-oxazaphospholes. Their analogs, silicon-containing phosphorylated acylamides, transform in another way, viz. by beta-cleavage to form the corresponding siloxyphosphonates. Quantum-chemical investigation of thermodynamic characteristics of these processes was carried out.