dichloro(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)platinum(II) | 138736-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dichloro(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)platinum(II)
• 英文别名: Pt(dbbpy)Cl₂；Pt(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)Cl2；Pt(dtb-bpy)Cl₂；Pt(dtbpy)Cl₂；(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)PtCl2；Pt(4,4′-di(tert-butyl)-2,2′-bipyridine)Cl₂；(^t-Bu2bpy)PtCl₂；[(tbbpy)PtCl₂]；Pt(tbbpy)Cl₂；4-Tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine;dichloroplatinum
• CAS: 138736-35-3
• 化学式: C₁₈H₂₄Cl₂N₂Pt
• 分子量: 534.388
• InChiKey: LHTSSHNYVXDHHS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.12
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)platinum(II) 在 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(t-Bu2-2,2'-bipyridyl)Pt(μ-NHSO2C6H4Bu-t)]2(OTf)2
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯与亲电铂配合物加氢胺化的机理研究：质子转移的作用

  摘要：

  使用 L2Pt(OTf)2 (L2 = (t)Bu2bpy, (t)BuC6H4N== C(CH3)C( CH3)==NC6H4(t)Bu、(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2、(C6F5)2PCH2CH2P(C6F5)2、S​​-BINAP)。伪一级动力学表明反应速率几乎不依赖于辅助配体。机理研究不支持烯烃配位机制，而是与涉及磺酰胺配位和产生转移到降冰片烯的酸性质子的机制一致。据推测，所得降冰片基阳离子随后被游离磺酰胺攻击，并且从该加合物中损失质子完成加氢胺化。铂-磺酰胺络合物很容易发生去质子化，得到从反应溶液中分离出来的μ-酰氨基铂桥二聚体。这些研究还涉及使用 Me3SiPh 和 Me3SnPh 作为非亲核质子陷阱。Ph-E 键的断裂用于检测酸性催化活性物质。

  DOI：

  10.1021/ja8030104
• 作为产物：
  描述：

  (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)Pt(Cl)(Ph) 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 dichloro(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  The mechanism of protonolysis of phenylplatinum(II) bonds in complexes with phenyl trans to nitrogen or carbon donors

  摘要：

  在-78℃下，将HCl，BF4，CF3SO3和CF3CO2等酸添加到配合物[PtPh2（NN）]（NN = bu2bpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）和[PtPh（NCN）]（NCN = 2,6-C6H3（CH2NMe2）2）中，得到相应的苯基（氢化）铂（IV）配合物[PtX（H）Ph2（NN）]和[PtX（H）Ph（NCN）]，这些配合物在约-20℃时通过苯的还原消除反应分解为铂（II）配合物[PtXPh（NN）]和[PtX（NCN）]。在低温下进一步添加HCl到[PtClPh（NN）]中，得到[PtHCl2Ph（NN）]，该配合物在-10℃以上分解为苯和[PtCl2（NN）]。在过量CD3OD存在下，DBF4与[PtPh2（NN）]反应，形成C6H5D和C6H4D2，但在[PtPh（NCN）]中没有观察到产物苯中的多个氘原子的进一步取代。讨论了这些反应的机理。关键词：铂，苯基，苯，质子解离。

  DOI：

  10.1139/v03-113

文献信息

• Cis and trans-bis(tetrathiafulvalene-acetylide) platinum(<scp>ii</scp>) complexes: syntheses, crystal structures, and influence of the ancillary ligands on their electronic properties
  作者：Antoine Vacher、Frédéric Barrière、Franck Camerel、Jean-François Bergamini、Thierry Roisnel、Dominique Lorcy

  DOI：10.1039/c2dt31686b

  日期：——

  A series of four platinum(II) complexes bearing two tetrathiafulvalene acetylide ligands coordinated either cis or trans to the metal center are reported: cis-Pt(bipy)(CCMe3TTF)2, cis-Pt(tBu2bipy)(CCMe3TTF)2, cis-Pt(dppe)(CCMe3TTF)2 and trans-Pt(PPh3)2(CCMe3TTF)2. The X-ray diffraction studies of the four complexes are reported and discussed. The electrochemical investigations carried out by cyclic

  报道了一系列带有两个顺式或反式与金属中心配位的四硫富瓦烯炔化物配体的四个铂（II）配合物：顺式-Pt（bipy）（C CMe 3 TTF）2，顺式-Pt（t Bu 2 bipy）（ C CMe 3 TTF）2，顺式-Pt（dppe）（C CMe 3 TTF）2和反式-Pt（PPh 3）2（C CMe 3 TTF）2。报道并讨论了四种配合物的X射线衍射研究。通过循环伏安法（CV）和微分脉冲伏安法（DPV）进行的电化学研究表明，不同的氧化还原行为是辅助配体的函数。仅对于顺式-Pt（dppe）（C CMe 3 TTF）2配合物，第一个氧化波分解（ΔE = 70 mV）分解为两个单电子过程。对四种配合物进行的光谱电化学研究未证明两种有机电泳剂之间有任何电子相互作用。在顺式-Pt（dppe）（C CMe 3 TTF）2中观察到的第一个氧化波的分裂 主要是由于由辅助施加的几何约束引起的两个TTF部分的不等价
• Synthesis of Acetimino Complexes of Pt(II) and Pt(IV) and the First Heteronuclear μ-Acetimido Complexes
  作者：José Vicente、María-Teresa Chicote、Rita Guerrero、Inmaculada Vicente-Hernández、Peter G. Jones、Delia Bautista

  DOI：10.1021/ic060489i

  日期：2006.6.1

  [Ag(NH=CMe2)2]ClO4 with cis-[PtCl2L2] in a 1:1 molar ratio give cis-[PtCl(NH=CMe2)(PPh3)2]ClO4 (1cis) or cis-[PtCl(NH=CMe2)2(dmso)]ClO4 (2), and in 2:1 molar ratio, they produce [Pt(NH=CMe2)2L2](ClO4)2 [L = PPh3 (3), L2= tbbpy = 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl (4)]. Complex 2 reacts with PPh3 (1:2) to give trans-[PtCl(NH=CMe2)(PPh3)2]ClO(4) (1trans). The two-step reaction of cis-[PtCl2(dmso)2], [Au(NH=CMe2)(PPh3)]ClO4

  [Ag（NH = CMe2）2] ClO4与顺式[PtCl2L2]的摩尔比为1：1的反应生成顺式[PtCl（NH = CMe2）（PPh3）2] ClO4（1cis）或顺式[PtCl （NH = CMe2）2（dmso）] ClO4（2），并以2：1摩尔比产生[Pt（NH = CMe2）2L2]（ClO4）2 [L = PPh3（3），L2 = tbbpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶基（4）]。配合物2与PPh3（1：2）反应生成反式-[PtCl（NH = CMe2）（PPh3）2] ClO（4）（1trans）。顺式-[PtCl2（dmso）2]，[Au（NH = CMe2）（PPh3）] ClO4和PPh3（1：1：1）的两步反应得到[SP-4-3]-[PtCl（ NH ＝ CMe 2）（dmso）（PPh 3）] ClO 4（5）。配合物2和4与PhICl2的反应产生了
• Syntheses, Structures, and Reductive Elimination Studies of Six-Membered Diaryl Platinacycle Complexes
  作者：Robert Robinson、Paul R. Sharp

  DOI：10.1021/om901033z

  日期：2010.3.22

  (dppp), 4,4′-bis-tert-butyl-2,2′-bipyridine (tBu2bpy)), have been prepared from cis-PtL2Cl2 and the appropriate dilithio reagents. Reductive elimination studies on the platinacycles with L = PEt3 show that the bridging group (X) dramatically influences the reductive elimination rate. Thermodynamic activation parameters were determined for the platinacycles and showed a ΔH⧧ trend X = NMe ≪ O < CH2 with an

  六元铂盐环化合物PtL 2（C 6 H 4 XC 6 H 4）（X = CH 2，O，NMe; L = PEt 3，L 2 = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp），4，由顺式-PtL 2 Cl 2和适当的二硫代试剂制备了4'-双-叔丁基-2,2'-联吡啶（t Bu 2 bpy）。L = PEt 3的platinacycles的还原消除研究表明桥接基团（X）极大地影响了还原消除率。热力学激活参数被确定为platinacycles并呈现出Δ ħ ⧧趋势X = NME«0
• Syntheses, Structures, and Properties of Tricarbonyl Rhenium(I) Heteronuclear Complexes with a New Bridging Ligand Containing Coupled Bis(2-pyridyl) and 1,2-Dithiolene Units
  作者：Wei Liu、Ru Wang、Xin-Hui Zhou、Jing-Lin Zuo、Xiao-Zeng You

  DOI：10.1021/om700776s

  日期：2008.1.1

  polypyridine ligand containing coupled bis(2-pyridyl) and cyanoethylthio-protected dithiolene, 4,5-bis(2-cyanoethylthio)-2-bis(2-pyridyl)methylene-1,3-dithiole (BPyDT(SCH2CH2CN)2, 3), two mononuclear complexes, BrRe(CO)3(BPyDT(SCH2CH2CN)2) (4) and BPyDTS2Pt(dbbpy) (7), and one homodinuclear complex, BPyDT(SAuPPh3)2 (5), have been synthesized and characterized. With the deprotected polypyridine ligand BPyDTS22−

  一种新型的聚吡啶配体，它包含双（2-吡啶基）和氰基乙硫基保护的二硫代双酚4,5-双（2-氰基乙硫基）-2-双（2-吡啶基）亚甲基-1,3-二硫醇（BPyDT（SCH 2 CH 2 CN）2，3），两个单核络合物，BrRe（CO）3（BPyDT（SCH 2 CH 2 CN）2）（4）和BPyDTS 2的Pt（dbbpy）（7），和一个同双核复合物，BPyDT （SAuPPh 3）2（5）已合成并表征。使用去保护的多吡啶配体BPyDTS 2 2-作为桥接单元，一种三羰基rh（I）杂三核络合物ClRe（CO）3（BPyDT（SAuPPh 3）2）（6）和一种杂双核络合物ClRe（CO）3（BPyDTS 2 Pt（dbbpy））（在图8中，已经研究了dbbpy ＝ 4，4′-二叔丁基-2，2′-联吡啶。所有这些化合物的结构均已通过X射线晶体学测定。已经对其进行了紫外线可见光研究，显示出不同的电子吸收率。化合物3
• Luminescent Charge-Transfer Platinum(II) Metallacycle
  作者：Fei Hua、Solen Kinayyigit、Aaron A. Rachford、Elena A. Shikhova、Sébastien Goeb、John R. Cable、Christopher J. Adams、Kristin Kirschbaum、A. Alan Pinkerton、Felix N. Castellano

  DOI：10.1021/ic701103u

  日期：2007.10.1

  Time-dependent density functional theory calculations performed on 1-3 both in vacuum and in a CH(2)Cl(2) continuum revealed the molecular orbitals, energies, dipole moments, and oscillator strengths for the various electronic transitions in these molecules. A DeltaSCF-method-derived shift applied to the calculated transition energies in the solvent continuum yielded good agreement between theory and experiment

  带有二齿二乙炔配体tolan-2,2'-diacetide（tda），Pt（dbbpy）（tda）[dbbpy = 4,4'-di-叔丁基的铂（II）二亚胺配合物的光物理和电化学性质-2,2'-联吡啶]（1）与两种参考化合物Pt（dbbpy）（C [三键] CPh）（2）（2）和Pt（dppp）tda [dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷]（3）。报告了1的X射线晶体结构，该结构说明了该金属环化合物显示的近乎完美的正方形平面度。发色团2具有类似于1的低位电荷转移激发态，而结构3缺乏这种激发态，但具有低位铂扰动的tda内配体三重态歧管。在CH（2）Cl（2）中，1在环境温度下显示出以562 nm为中心的宽发射，类似于2 但具有更高的光致发光量子产率和更长的激发态寿命。在这两种情况下，光致发光与三重态电荷转移激发态亲本相一致。环状二乙炔配体在1中施加的刚性导致非辐射衰变的减少，从而增强