4-ethyl-6-chloro-8-methoxy-1H-pyrano[3,4-c]pyridine | 173419-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃吡啶类
• 英文名称: 4-ethyl-6-chloro-8-methoxy-1H-pyrano[3,4-c]pyridine
• 英文别名: 6-chloro-4-ethyl-8-methoxy-1H-pyrano[3,4-c]pyridine
• CAS: 173419-22-2
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₂
• 分子量: 225.675
• InChiKey: FAPXKXCTMFVFGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethyl-6-chloro-8-methoxy-1H-pyrano[3,4-c]pyridine 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 hydroquinindine-2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) lithium hydroxide 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 甲基磺酰胺 、 四丁基溴化铵 、 水 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 、 三乙胺 、 三苯基氧化膦 、 sodium iodide 、 lithium bromide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 90.0 ℃ 、827.39 kPa 条件下， 反应 65.0h， 生成 喜树碱
  参考文献：
  名称：

  由三氟甲磺酸双（三苯基）氧合二phosph引发的高效轻度级联反应，以及喜树碱的简明全合成。

  摘要：

  据报道，一种温和而有效的级联方法可构建各种取代的吲哚并[1,2-b]喹啉-9（11H）-酮。在温和的条件下，三氟甲磺酸双（三苯基）氧合二phosph有效地引发了该级联反应，化学收率得到了显着提高。利用这种高效的多米诺骨牌反应，然后进行无尖锐的二羟基化反应，喜树碱的八步全合成反应由已知的吡啶衍生物以直接方式完成，总收率为47％和95％ee。

  DOI：

  10.1021/ol0706307
• 作为产物：
  描述：

  丙醇 、 6-chloro-4-iodo-2-methoxy-3-(2-butenyloxymethyl)pyridine 在 palladium diacetate potassium carbonate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 生成 4-ethyl-6-chloro-8-methoxy-1H-pyrano[3,4-c]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Intermediates in pharmaceutical camptothecin preparation

  摘要：

  提供以下式（I）的新化合物的过程，这些化合物在紫杉醇和类紫杉醇化合物的制备中作为中间体是有用的，其中：R.sup.1代表烷基，特别是甲基，R.sup.2代表H或烷基，特别是甲基，R3代表H或烷基，特别是H；Q代表三氟甲磺酸酯或卤素，特别是溴和碘，更特别是碘，Y代表H，氯或OR.sup.4，其中R.sup.4代表烷基或三氟甲磺酸酯，或特别是H。

  公开号：

  US05491237A1

文献信息

• Palladium(II) Acetate−Tris(triphenylphosphine)rhodium(I) Chloride:  A Novel Catalytic Couple for the Intramolecular Heck Reaction
  作者：Donald Bankston、Frank Fang、Edward Huie、Shiping Xie

  DOI：10.1021/jo982058q

  日期：1999.5.1

  drastically with those that were done only in the presence of palladium(II) acetate. Substitution of bis(triphenylphosphine)palladium(II) acetate for palladium(II) acetate provided an outcome that slightly favored the endocyclic form of the bicyclic ether, but when tris(triphenylphosphine)rhodium(I) chloride was added as a cocatalyst, the ratio clearly favored the exocyclic isomer.

  在由Jeffery最初描述的Heck条件下，在由三（三苯基膦）氯化铑（I）和乙酸钯（II）组成的新型催化对的作用下，一系列巴豆醚进行分子内环化。（1）数据表明与单独使用乙酸钯（II）相比，这两种金属催化剂的组合形成了一种协同相互作用，以更好的方式介导了分子内偶联。当将氯化三（三苯基膦）铑（I）添加到系统中时，通常观察到速率和对内环形式双环醚产物选择性的明显增加。此外，在涉及催化对的实验中，改变稀释度和初始锅温等参数似乎会显着影响速率和选择性，但与仅在乙酸钯（II）存在下进行的操作相比却没有那么彻底。用乙酸双（三苯膦）钯（II）代替乙酸钯（II）提供的结果稍微偏爱双环醚的内环形式，但是当添加氯化三（三苯基膦）铑（I）作为助催化剂时，该比率显然偏爱环外异构体。
• Highly facile approach to the formal total synthesis of camptothecin
  作者：Changqing Wei、Zhihui Jiang、Shujuan Tian、Dazhi Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.06.057

  日期：2013.8

  A concise, highly convergent synthesis of camptothecin in good yield from readily accessible building blocks is reported. The key step in this approach is to construct the C ring of camptothecin by coupling two blocks via the Suzuki reaction, followed by a mild one-step, one-pot cyclization, wherein the methoxypyridine nitrogen in the D/E ring block displaces the activated hydroxyl group in the ring

  据报道，喜树碱是一种简明的，高度收敛的合成方法，可从容易获得的构件中以高收率合成。该方法的关键步骤是通过铃木反应通过偶联两个嵌段，然后进行温和的一步一锅环化来构建喜树碱的C环，其中D / E环嵌段中的甲氧基吡啶氮置换活化的A / B环中的羟基被阻断，而甲氧基则被原位裂解。通过三个步骤以73％的总收率获得了关键中间体12。
• INTERMEDIATES IN PHARMACEUTICAL CAMPTOTHECIN PREPARATION
  申请人：GLAXO WELLCOME INC.

  公开号：EP0758333A1

  公开（公告）日：1997-02-19
• US5491237A
  申请人：——

  公开号：US5491237A

  公开（公告）日：1996-02-13
• US5840898A
  申请人：——

  公开号：US5840898A

  公开（公告）日：1998-11-24