4-cyano-(4'-methylthio)diphenylacetylene | 125138-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyano-(4'-methylthio)diphenylacetylene
• 英文别名: 4-[2-(4-Methylsulfanylphenyl)ethynyl]benzonitrile
• CAS: 125138-98-9
• 化学式: C₁₆H₁₁NS
• 分子量: 249.336
• InChiKey: KSNKAMHBFMBLOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  149-150 °C(Solv: hexane (110-54-3); toluene (108-88-3))
• 沸点：
  426.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴茴香硫醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 4-cyano-(4'-methylthio)diphenylacetylene
  参考文献：
  名称：

  供体-受体乙炔的电子结构和二阶非线性光学性质：结构-性质关系的详细研究

  摘要：

  合成了一系列供体-受体乙炔化合物，其中共轭长度和供体-受体强度都发生了系统变化。研究了这些结构变化对分子光谱和电子特性的影响，并最终对测得的二阶分子超极化率 (beta) 产生了影响。发现供体-受体强度的增加导致β量级的增加。对于这类分子，增加主要由分子内电荷转移跃迁的能量决定，而诸如基态到激发态偶极矩变化和跃迁矩积分等因素则不那么重要。将共轭长度从 1 个乙炔接头增加到两个乙炔接头不会导致 β 值增加；然而，β 从两个乙炔变成三个乙炔急剧增加。这种增加归因于几个几乎等能的激发态的叠加。

  DOI：

  10.1021/ja00020a030

文献信息

• The effect of solvent polarity on the photophysical properties of 4-cyano-(4′-methylthio)diphenylacetylene: A prototypic donor–acceptor system
  作者：Andrew C. Benniston、Anthony Harriman、James P. Rostron

  DOI：10.1039/b506776f

  日期：——

  the target compound are extremely sensitive to changes in solvent polarity since the lowest-energy excited states possess considerable charge-transfer character. Excitation results in a greatly increased dipole moment, with the resultant excited singlet state retaining a lifetime of ca. 1 ns in all solvents. Radiative decay involves coupling between the lowest-energy excited singlet state and both the

  目标化合物的光物理性质对溶剂极性的变化极为敏感，因为最低能量的激发态具有相当大的电荷转移特性。激发导致极大的偶极矩增加，所产生的激发单重态保持的寿命约为。在所有溶剂中为1 ns。辐射衰减涉及最低能量的激发单重态与基态和较高的激发单重态之间的耦合。在非极性溶剂中，与上单线态的偶联程度降低，可能是由于对称性因素所致。随着分子极性的不断提高，辐射速率常数随溶剂极性函数的增加而平稳降低。非辐射衰减包括系统间交叉和内部转换，但是前一种方法在极性溶剂中占主导地位。激发的单重态寿命非常弱地取决于固态温度。然而，在斯托克斯位移随温度降低而减小的极性溶液中，有明显的证据表明该过程已激活。据信这涉及偶联至上层单线态激发态。
• The electronic structure and second-order nonlinear optical properties of donor-acceptor acetylenes: a detailed investigation of structure-property relationships
  作者：Albert E. Stiegman、Eva Graham、Kelly J. Perry、Lutfur R. Khundkar、L. T. Cheng、Joseph W. Perry

  DOI：10.1021/ja00020a030

  日期：1991.9

  increases in the magnitude of beta. For this class of molecules, the increase is dominated by the energy of the intramolecular charge-transfer transition, while factors such as the ground to excited-state dipole moment change and the transition-moment integral are much less important. Increasing the conjugation length from one to two acetylene linkers did not result in an increase in the value of beta;

  合成了一系列供体-受体乙炔化合物，其中共轭长度和供体-受体强度都发生了系统变化。研究了这些结构变化对分子光谱和电子特性的影响，并最终对测得的二阶分子超极化率 (beta) 产生了影响。发现供体-受体强度的增加导致β量级的增加。对于这类分子，增加主要由分子内电荷转移跃迁的能量决定，而诸如基态到激发态偶极矩变化和跃迁矩积分等因素则不那么重要。将共轭长度从 1 个乙炔接头增加到两个乙炔接头不会导致 β 值增加；然而，β 从两个乙炔变成三个乙炔急剧增加。这种增加归因于几个几乎等能的激发态的叠加。