9,9'-bixanthene | 4381-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 9,9'-bixanthene
• 英文别名: 9,9'-bixanthenyl；9H,9'H-9,9'-bixanthene；dixanthene；bixanthyl；9,9'-bixanthyl；9,9’-bixanthene；9,9'-Bixanthen；Dixanthyl；9-(9H-xanthen-9-yl)-9H-xanthene
• CAS: 4381-14-0
• 化学式: C₂₆H₁₈O₂
• 分子量: 362.428
• InChiKey: ITCRKCCNJBBRCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9'-bixanthene 在 苯硫酚 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 生成 氧杂蒽
  参考文献：
  名称：

  Herberg, Clemens; Beckhaus, Hans-Dieter; Ruechardt, Christoph, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 10, p. 2065 - 2072

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氧杂蒽 在 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到9,9'-bixanthene
  参考文献：
  名称：

  铁（III）-异卟啉配合物的无氧烃氧化。

  摘要：

  进行质子偶联电子转移（PCET）氧化的金属卤化物是重要的一类新的高价氧化剂。在研究金属二卤化物时，我们使[Fe III（Cl）（T（OMe）PP）]（1，T（OMe）PP =内消旋-四（4-甲氧基苯基）卟啉基）与（二氯碘代）苯反应。一种Fe III -内消旋-氯isoporphyrin复杂的[Fe III（CL）2（T（OME）PP-CL）]（2）得到。图2的特征在于电子吸收，1 H NMR，EPR和X射线吸收光谱学以及质谱分析以及计算分析的支持。2与一系列烃类底物反应。测得的动力学数据表现出非线性行为，从而氧化遵循氢原子转移（HAT）PCET机制。的内消旋-氯原子被确定为HAT剂。在一种情况下，通过质谱鉴定了卤代产物。我们的发现表明，用血红素体系进行无氧碳氢化合物氧化是可能的，并显示出氧化卤代烃中二卤化铁的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c01618

文献信息

• Synergistic Effect of Ketone and Hydroperoxide in Brønsted Acid Catalyzed Oxidative Coupling Reactions
  作者：Bertrand Schweitzer-Chaput、Abhishek Sud、Áron Pintér、Stefanie Dehn、Philipp Schulze、Martin Klussmann

  DOI：10.1002/anie.201306752

  日期：2013.12.9

  effect of the waste product hydrogen peroxide. It generates radicals in the presence of acid and ketones, which accelerate the reaction by providing an additional pathway to the reactive hydroperoxide intermediate. This discovery could be applied to achieve other Brønsted acid catalyzed oxidative coupling reactions.

  废物没有浪费：对x吨与环戊酮的自氧化偶联的机理研究揭示了废物过氧化氢的自感应作用。它在酸和酮的存在下产生自由基，通过提供通往反应性氢过氧化物中间体的附加途径来加速反应。该发现可用于实现其他布朗斯台德酸催化的氧化偶联反应。
• Copper-catalyzed aerobic asymmetric cross-dehydrogenative coupling of C(sp³)–H bonds driven by visible light
  作者：Kexu Zhou、Ying Yu、Yu-Mei Lin、Yanjun Li、Lei Gong

  DOI：10.1039/d0gc00262c

  日期：——

  Asymmetric cross-dehydrogenative coupling (CDC) of C(sp3)–H bonds shows great potential for rapid and stereoselective construction of C–C bonds and use of molecular oxygen as the oxidant for such transformations is appealing in the context of green synthetic methodologies. However, the poor reactivity of oxygen at the ground state and the challenges in controlling the stereochemistry make it extremely

  C（sp 3）–H键的不对称交叉脱氢偶联（CDC）显示出快速且立体选择性地构建C–C键的巨大潜力，在绿色合成方法中，使用分子氧作为此类转化的氧化剂非常有吸引力。但是，基态氧的反应性差，控制立体化学的挑战使进入C（sp 3）-H前体的高对映选择性好氧CDC反应极为困难。在这里我们提出我们的努力实现这一目标通过铜基不对称光催化。手性铜催化剂通过分子氧引发可见光驱动的氧化CDC反应，并控制立体化学。以这种方式，已经实现了羰基化合物与x吨衍生物之间的非对映和对映选择性的交叉脱氢偶联。这项工作为立体选择性C–C键的形成提供了一种经济可行的方法，并证明了手性铜催化剂在困难的不对称光化学反应中的潜在应用。
• Oxidation of C−H Bonds by [(bpy)₂(py)Ru^IVO]²⁺ Occurs by Hydrogen Atom Abstraction
  作者：Jasmine R. Bryant、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja035276w

  日期：2003.8.1

  initial hydrogen-atom abstraction forming radicals that dimerize, disproportionate and are trapped by the oxidant. This mechanism also appears to apply to the oxidations of toluene, ethylbenzene, cumene, indene, and cyclohexene. The rate constants for H-atom abstraction from these substrates correlate well with the strength of the C-H bond that is cleaved. Rate constants for abstraction from DHA and toluene

  [(bpy)(2)(py)Ru(IV)O](2+) 在乙腈溶液中厌氧氧化 9,10-二氢蒽 (DHA)、呫吨和芴，得到包括含氧和非含氧产物的混合物化合物。产物包括通过有机自由基二聚形成的产物，例如 9,9'-联茚，以及通过氧原子转移（例如，呫吨酮）。已经测量了这些反应的动力学。DHA 与 DHA-d(4) 氧化的动力学同位素效应给出 k(H)/k(D) > 或 = 35 +/- 1。数据表明初始氢原子提取形成二聚化自由基的机制，不成比例并被氧化剂捕获。这种机制似乎也适用于甲苯、乙苯、枯烯、茚和环己烯的氧化。从这些底物中提取 H 原子的速率常数与被裂解的 CH 键的强度密切相关。从 DHA 和甲苯中提取的速率常数也与氧自由基和其他氧化剂的速率常数相关。H 原子从甲苯转移到 [(bpy)(2)(py)Ru(IV)O](2+) 的速率常数似乎与 Marcus 交叉关系预测的接近，使用暂定速率常数
• An unprecedented oxidative intermolecular homo coupling reaction between two sp3C–sp3C centers under metal-free condition
  作者：Santosh K. Sahoo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.092

  日期：2016.8

  An unprecedented formation of benzylic sp3C–sp3C coupled dibenzylic products has been illustrated. The reactions have been carried out in the presence of three oxidizing reagents, i.e., diacetoxy-iodobenzene (IBDA), N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI), and pyridine (Py) using toluene derivatives.

  说明了空前的苄基sp 3 C–sp 3 C偶联二苄基产物的形成。该反应是在三种氧化剂，即二乙酰氧基-碘苯（IBDA），N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）和吡啶（Py）存在下使用甲苯衍生物进行的。
• S_N 2 Reaction of Diarylmethyl Anions at Secondary Alkyl and Cycloalkyl Carbons
  作者：Riku Shinohara、Narihito Ogawa、Hidehisa Kawashima、Kyohei Wada、Shun Saito、Takashi Yamazaki、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1002/ejoc.201801596

  日期：2019.2.21

  The substitution reactions of diphenyl sec‐alkyl phosphates with Ar2CH anions were swift and proceeded with inversion. In contrast, the diphenyl substituted‐cyclohexyl phosphates proceeded with inversion, but showed different reactivity depending on the relative stereochemistry of the substituent and the (PhO)2PO2 leaving group. The difference in reactivity was rationalized by computational calculation

  磷酸二苯基仲烷基磷酸酯与Ar 2 CH阴离子的取代反应迅速进行，并进行了转化。相比之下，二苯基取代的环己基磷酸酯进行了转化，但根据取代基和（PhO）2 PO 2离开基团的相对立体化学，显示出不同的反应性。反应性的差异通过过渡能的计算得到合理化。