N-(3-methyl-2-methylene-but-4-enyl)aniline | 38644-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(3-methyl-2-methylene-but-4-enyl)aniline
• 英文别名: N-(3-Methyl-2-methylidenebut-3-en-1-yl)aniline；N-(3-methyl-2-methylidenebut-3-enyl)aniline
• CAS: 38644-58-5
• 化学式: C₁₂H₁₅N
• 分子量: 173.258
• InChiKey: AKZORIDZMOTRFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基羟胺 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 三氯化铁 、 iron(II) chloride 2-苯基-1-丙烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以20%的产率得到N-(3-methyl-2-methylene-but-4-enyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  铁盐催化烯丙基胺化的机理研究

  摘要：

  铁盐催化芳基羟胺对烯烃的烯丙基胺化反应，产率中等至良好，双键转座具有高区域选择性。在 2,3-二甲基丁二烯（一种有效的 PhNO 捕集剂）存在下，苯基羟胺与代表性烯烃的铁催化反应仅产生烯丙胺，不包括游离 PhNO 在胺化反应中的中介作用。FeCl2,3 与 PhNO 或 PhNHOH 反应产生一种新型的偶氮二氧化铁络合物 {Fe[Ph(O)NN(O)Ph]3}[FeCl4]2 (1a)，其结构已通过 X 射线确定衍射。1a 的结构基本上具有四面体 Fe(III)Cl4- 阴离子和一种新型六配位二价阳离子，其中铁 (II) 通过三个偶氮苯 N,N-二氧化物配体的氧结合。1a 是催化反应中活性胺化剂的证据包括（1）它与催化反应的分离；(2) 与烯烃反应容易，以高产率和区域选择性生产烯丙胺；（……

  DOI：

  10.1021/ja964006t

文献信息

• Iron-Catalyzed Allylic C-H Amination of Substituted 1,3-Dienes
  作者：Siva Murru、Radhey S. Srivastava

  DOI：10.1002/ejoc.201301914

  日期：2014.4

  A catalytic method for the selective allylic C–H amination of dienes and trienes using arylhydroxylamines has been developed. This iron-catalyzed approach involves the in situ generation of activated nitrosoarenes, which in turn react with dienes or trienes to give the corresponding aminomethyl dienes or trienes as the major products, and hetero-Diels–Alder adducts as minor products. The selectivity

  已经开发了一种使用芳基羟胺对二烯和三烯进行选择性烯丙基 C-H 胺化的催化方法。这种铁催化的方法涉及原位生成活化的亚硝基芳烃，后者又与二烯或三烯反应生成相应的氨甲基二烯或三烯作为主要产物，以及杂-Diels-Alder 加合物作为次要产物。选择性取决于催化剂和底物的结构。我们还研究了使用对位取代的苯基羟胺的取代基效应。
• Photoassisted, iron-catalyzed allylic amination of olefins with nitroarenes
  作者：Radhey S. Srivastava、Manoj Kolel-Veetil、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02308-5

  日期：2002.2

  Olefins react with nitroarenes and carbon monoxide photochemically in the presence of [Cp*Fe(CO)2]2 (Cp*=η5-C5Me5) to produce N-aryl-N-allyl amines in moderate to good yields. Unsymmetrical olefins react highly regioselectively with N-functionalization at the less substituted vinylic carbon. Mechanistic probes using 2′-nitrobiphenyl, 2,3-dimethylbutadiene and nitrosobenzene suggest that neither aryl

  烯烃与硝基芳烃和一氧化碳反应光化学中的[Cp *的Fe（CO）的存在下2 ] 2（CP * =η 5 -C 5我5）以产生ñ -芳基- Ñ在中度至良好的产率-烯丙基胺。不对称烯烃在较少取代的乙烯基碳上与N-官能化发生高度区域选择性反应。使用2'-硝基联苯，2,3-二甲基丁二烯和亚硝基苯的机理研究表明，芳基腈和亚硝基芳烃都不是这些反应中的活性胺化剂。
• Copper-catalyzed amination of alkenes and ketones by phenylhydroxylamine
  作者：Chi-Ming Ho、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1039/b004286m

  日期：——

  alkenes using phenylhydroxylamine as the nitrogen fragment donor has been investigated. The best catalyst is CuCl2·2H2O, which produces moderate yields of allylamines with high regioselectivity resulting from double bond transposition. A mechanism similar to that for the molybdenum and the FePc systems is proposed. The first step in the catalytic cycle is the formation of nitrosobenzene from the oxidation

  已经研究了许多铜配合物和盐对使用苯基羟胺作为氮片段供体的烯烃的烯丙基胺化的催化活性。最好的催化剂是CuCl 2 ·2H 2 O，该催化剂可产生中等收率的烯丙胺，并由于双键易位而具有较高的区域选择性。提出了一种与钼和FePc体系相似的机理。催化循环的第一步是由苯羟胺被Cu（II）氧化形成亚硝基苯。下一步是烯烃与PhNO的烯反应生成烯丙基羟胺，然后将其通过Cu（I）还原为烯丙胺产物，从而再生Cu（II）。同一系统还可以将氮片段转移到环状酮的α-碳上。在某些情况下，这伴随着脱氢反应产生α-胺化，α，β-不饱和酮。
• Nitrosoarene−Cu(I) Complexes Are Intermediates in Copper-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Radhey S. Srivastava、Masood A. Khan、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/ja044093m

  日期：2005.5.25

  Reactions of nitrosobenzene and N,N'-diethyl-4-nitrosoaniline with [Cu(CH3CN)4]PF6 produce novel homoleptic Cu(I)-nitrosoarene complexes, [Cu(ArNO)3]PF6, 1 (Ar = Ph) and 2 (Ar = 4-Et2NC6H4NO). The X-ray structure of 2 reveals that the copper is coordinated in a severely distorted trigonal planar geometry to the N-atom of the nitrosoarene ligand. Reactions of the PhNO complex 1 with olefins and an olefin/diene mixture provide evidence for its role as an intermediate and possibly the active nitrogen transfer agent in the Cu-catalyzed allylic amination of olefins by aryl hydroxylamines.
• Transition metal catalyzed reactions of allene
  作者：D. Robert Coulson

  DOI：10.1021/jo00948a009

  日期：1973.4